Multiwfn里片段对空穴和电子的贡献分析咨询

陈AG

各位老师好，请问图中Pt和Cz的比例是怎么求得的呢，我试了一下用Multiwfn[18→1→ 2 Show molecular orbital contribution to hole and electron distribution
→ 1 Mulliken (very fast, but incompatible with diffuse functions)],
  Basis  Type    Atom    Shell     Hole      Electron     Overlap      Diff.
    19    Z        2(C )    9      1.08 %      0.07 %      0.27 %     -1.01 %
    23    Z        2(C )   11      0.72 %      0.07 %      0.22 %     -0.65 %
    75    Z        6(C )   33      0.74 %      0.03 %      0.14 %     -0.72 %
    79    Z        6(C )   35      0.58 %      0.10 %      0.25 %     -0.48 %
    89    Z        7(C )   39      0.87 %      0.97 %      0.92 %      0.10 %
    93    Z        7(C )   41      0.60 %      0.50 %      0.55 %     -0.10 %
   117    Z        9(C )   51      0.25 %      0.84 %      0.46 %      0.59 %
   121    Z        9(C )   53      0.16 %      0.68 %      0.33 %      0.52 %
   327    Z       24(C )  141      2.27 %      0.04 %      0.29 %     -2.24 %
   331    Z       24(C )  143      1.80 %     -0.01 %      0.00 %     -1.81 %
   339    X       25(C )  147      0.76 %      0.09 %      0.26 %     -0.67 %
   341    Z       25(C )  147      9.58 %      1.92 %      4.29 %     -7.67 %
   345    Z       25(C )  149      7.16 %      2.48 %      4.21 %     -4.68 %
   353    X       26(C )  153      0.29 %      0.60 %      0.41 %      0.32 %
   355    Z       26(C )  153      4.21 %      2.65 %      3.34 %     -1.56 %
   359    Z       26(C )  155      3.37 %      1.05 %      1.88 %     -2.33 %
   369    Z       27(C )  159      0.06 %      1.19 %      0.27 %      1.13 %
   373    Z       27(C )  161      0.02 %      1.07 %      0.15 %      1.05 %
   383    Z       28(C )  165      4.01 %      1.05 %      2.05 %     -2.95 %
   387    Z       28(C )  167      2.76 %      1.03 %      1.69 %     -1.73 %
   397    Z       29(C )  171      0.74 %      2.94 %      1.47 %      2.20 %
   401    Z       29(C )  173      0.53 %      2.61 %      1.17 %      2.08 %
   411    Z       30(N )  177      4.38 %      3.11 %      3.69 %     -1.26 %
   415    Z       30(N )  179      2.30 %      0.75 %      1.32 %     -1.54 %
   425    Z       31(C )  183      1.91 %     18.56 %      5.95 %     16.65 %
   429    Z       31(C )  185      0.70 %     15.27 %      3.26 %     14.57 %
   438    Y       32(N )  189      0.01 %      0.55 %      0.07 %      0.54 %
   439    Z       32(N )  189      0.04 %      3.20 %      0.37 %      3.15 %
   442    Y       32(N )  191      0.01 %      0.55 %      0.06 %      0.55 %
   443    Z       32(N )  191     -0.00 %      0.51 %      0.00 %      0.51 %
   453    Z       33(C )  195      1.26 %      0.04 %      0.21 %     -1.22 %
   457    Z       33(C )  197      0.69 %     -0.00 %      0.00 %     -0.69 %
   481    Z       35(C )  207      0.00 %      1.19 %      0.07 %      1.19 %
   485    Z       35(C )  209     -0.01 %      0.96 %      0.00 %      0.97 %
   495    Z       36(C )  213      1.24 %      0.29 %      0.60 %     -0.95 %
   499    Z       36(C )  215      0.93 %      0.20 %      0.43 %     -0.73 %
   509    Z       37(C )  219      0.10 %      0.86 %      0.29 %      0.77 %
   513    Z       37(C )  221      0.06 %      0.59 %      0.19 %      0.53 %
   523    Z       38(C )  225      0.95 %      0.82 %      0.88 %     -0.14 %
   527    Z       38(C )  227      0.78 %      0.64 %      0.71 %     -0.14 %
   549    X       40(C )  237     -0.00 %      0.82 %      0.00 %      0.82 %
   746    Z       53(Pt)  322      0.54 %      7.44 %      2.01 %      6.90 %
   749    Z       53(Pt)  323      0.27 %      2.29 %      0.78 %      2.03 %
   750    D 0     53(Pt)  324      2.90 %      0.00 %      0.05 %     -2.90 %
   751    D+1     53(Pt)  324      7.95 %      2.77 %      4.69 %     -5.18 %
   752    D-1     53(Pt)  324     10.57 %      0.87 %      3.04 %     -9.70 %
   753    D+2     53(Pt)  324      0.01 %      0.56 %      0.08 %      0.55 %
   754    D-2     53(Pt)  324      1.41 %      0.36 %      0.72 %     -1.05 %
   756    D+1     53(Pt)  325      1.08 %     -0.29 %      0.00 %     -1.38 %
   757    D-1     53(Pt)  325      1.26 %     -0.10 %      0.00 %     -1.36 %
   769    Z       54(O )  329      2.86 %      0.27 %      0.87 %     -2.59 %
   773    Z       54(O )  331      1.10 %      0.05 %      0.23 %     -1.05 %
然后就把对应的hole和electron的数加起来就可以了吗，比如Pt-hole=0.54+0.27+2.9+7.95+10.57+0.01+1.41+1.08+1.26=25.99%，如果是咔唑的，就把咔唑对应的原子加起来。
还有，请问不同的方法（TDDF vs UDFT)和基组泛函（PBE0 vs B3LYP，Pt：SDD vs LANL2DZ）会有影响吗

sobereva

使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）
上文很明确说了怎么得到片段的贡献，根本不需要自己手动加和


不同基组、泛函得到的结果当然多多少少会有不同

陈AG

sobereva 发表于 2025-6-17 04:31
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thr ...

老师，分子结构是这个（对应文献BD-02)，然后这是我自己的分析，电子空穴的分布跟文献的差别很大哎，文献方法如图，我的是用UDFT获得T1结构之后，再做垂直发射（#p td=triplets/genecp iop(9/40=4) m062x， C H N O ：6-31g* ，Pt ：sdd），垂直发射的输出文件做电子空穴分析的

wal

陈AG 发表于 2025-6-17 08:41
老师，分子结构是这个（对应文献BD-02)，然后这是我自己的分析，电子空穴的分布跟文献的差别很大哎，文献 ...

你的计算无论泛函、基组还是所用结构都与原文完全不一致，不应当期望得到一致的结果

而且原文画的电子与空穴还有正负相位，我猜原文做的是nto

陈AG

wal 发表于 2025-6-17 10:03
你的计算无论泛函、基组还是所用结构都与原文完全不一致，不应当期望得到一致的结果

而且原文画的电子 ...

谢谢老师回复，请问老师我所用的方法泛函基组是不是更加合理一点呢

wal

陈AG 发表于 2025-6-17 10:35
谢谢老师回复，请问老师我所用的方法泛函基组是不是更加合理一点呢

我印象里M062X是针对主族元素优化的参数，算MLCT这种过渡金属参与的过程得考虑一下是否合适

sobereva

陈AG 发表于 2025-6-17 08:41
老师，分子结构是这个（对应文献BD-02)，然后这是我自己的分析，电子空穴的分布跟文献的差别很大哎，文献 ...

谈谈重复不出来计算化学文献里的数据的可能原因
http://sobereva.com/678（http://bbs.keinsci.com/thread-38911-1-1.html）