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[Gaussian/gview] 计算Au(I)和Cl-,Br-和I-的结合能为什么不是单调的

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使用Gaussian 16 C.01分别计算Au(I)和Cl-,Br-,I-的结合能
Ebind​=EAuCl​−(EAu​+ECl−​),
优化的关键词为# PBE1PBE/def2SVP em=GD3BJ scrf=(smd,solvent=water) opt freq
单点能关键词为# PBE1PBE/genecp em=GD3BJ scrf=(smd,solvent=water) geom=allcheck  guess=read


@ ……/TZVP/ma-TZVP.txt/N
@ ……/TZVP/def2-ECP.txt/N


得到的结合能分别为-171.56 kJ/mol,-207.31 kJ/mol和-177.79 kJ/mol,这三个结合能为什么不是单调变化的呢

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发表于 Post on 2025-6-17 20:13:37 | 只看该作者 Only view this author
建议显式考虑相对论效应(例如用sf-X2C),并且做显式溶剂化,再试。否则结果可信度有限
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-6-18 08:57:44 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-6-17 20:13
建议显式考虑相对论效应(例如用sf-X2C),并且做显式溶剂化,再试。否则结果可信度有限

Cl-,Br-,I-的外层电子是一致的,与同一个阳离子相互作用,从静电作用上来看应该是单调的,我也试过不考虑溶剂模型的情况,但计算的结合能都不是单调变化的,为什么在定性上的趋势也不是单调的

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发表于 Post on 2025-6-18 09:16:41 | 只看该作者 Only view this author
pal 发表于 2025-6-18 08:57
Cl-,Br-,I-的外层电子是一致的,与同一个阳离子相互作用,从静电作用上来看应该是单调的,我也试过不考 ...

因为Au和卤素的相互作用有很大的共价成分。再者,考虑相对论、显式溶剂化等效应以后,总的作用能也很可能不是单调的,尽管各个效应自己的贡献都是单调的
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
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发表于 Post on 2025-6-19 07:22:48 | 只看该作者 Only view this author
可以做个sobEDA能量分解考察各个物理成分的变化,有助于了解造成非单调变化的内在因素
使用sobEDA和sobEDAw方法做非常准确、快速、方便、普适的能量分解分析
http://sobereva.com/685http://bbs.keinsci.com/thread-39446-1-1.html
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-6-19 16:02:03 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-6-18 09:16
因为Au和卤素的相互作用有很大的共价成分。再者,考虑相对论、显式溶剂化等效应以后,总的作用能也很可能 ...

感谢您的建议,做个能量分解应该可以弄清一些

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-6-19 16:02:27 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-6-19 07:22
可以做个sobEDA能量分解考察各个物理成分的变化,有助于了解造成非单调变化的内在因素
使用sobEDA和sobEDA ...

感谢您的建议

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