在考虑双碘原子的重原子效应时发现计算出的自旋-轨道耦合系数异常大

于铮

各位老师好，在考虑两个碘原子的重原子效应时，发现得到的SOCME其中有些分量非常大，有的甚至能达到上千。请问这是正常现象嘛，该如何解释
这是我的输出文件  方法为B3LYP 基组为DKH-DEF2-TZVP   SOCSMD.out (131 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

2025-6-26 08:15 上传 Uploaded

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wzkchem5

如果两个激发态都是有空穴在碘上，而且空穴占据的p轨道不同，那么还是有可能有这么大的SOCME的。硫的SOCME最大100cm-1左右，Bi的SOCME最大4000~6000cm-1左右，碘介于两者之间，这个数问题不大。

wal

wzkchem5 发表于 2025-6-26 08:50
如果两个激发态都是有空穴在碘上，而且空穴占据的p轨道不同，那么还是有可能有这么大的SOCME的。硫的SOCME ...

顺便问下老师我这个是含硫的香豆素衍生物 这个111也属于正常的嘛
做过Hole-Electron分析，确实是有硫的孤对往香豆素平面上的一个PET，当时草草以符合El Sayed Rule为由结案了


这个东西合出来每次在柱子上就氧化了 感觉奇怪算了一下 看到了哈人的SOC 我们这边不咋做三重态也不知道能不能开发点用途

wzkchem5

wal 发表于 2025-6-26 09:56
顺便问下老师我这个是含硫的香豆素衍生物 这个111也属于正常的嘛
做过Hole-Electron分析，确实是有硫的 ...

正常，我们这边做的含硫化合物（虽然结构非常不一样）和这个量级很接近
主要是很多人只做pi-pi*激发和（氮或氧的）n-pi*激发，习惯了个位数cm-1的SOCME。但SOCME随核电荷增长还是很快的（不考虑电子屏蔽效应是4次方，考虑电子屏蔽效应以后慢一些），往下一个周期SOCME翻好几倍甚至一个数量级是很正常的

于铮

wzkchem5 发表于 2025-6-26 08:50
如果两个激发态都是有空穴在碘上，而且空穴占据的p轨道不同，那么还是有可能有这么大的SOCME的。硫的SOCME ...

感谢王老师的解答，之前没有做过含I的体系，基本上都是pi-pi*激发，因此看到这么大的SOCME有些疑惑