优化出S2-S1的圆锥交叉点，能否通过能垒计算速率常数来作为内转换速率

tianmafei

老师们好！我想计算S2与S1的内转换速率，但没有BDF或Q-Chem的版权，无法得到S2与S1的NACME。小白一枚，也不会做非绝热动力学任务，只好期待第2届高级班了。现在的情况下，我浏览了群里的相关帖子，只想到了这样的办法：用ORCA优化S2-S1的CI点，考虑S2与CI的自由能垒计算出速率常数，用它作为S2与S1的内转换速率可行吗？我查阅了ORCA6.1的手册，在4.10节中有个SurfCrossNumFreq关键词用于对MECP作振动分析的，它能用于对4.9节中优化出的CI作振动分析吗？先谢谢各位大神啦！

wzkchem5

这个做法有若干适用条件：（1）能垒不太高（否则不通过CI点的IC途径占主导），又不太低（否则必须跑NAMD才能算准）；（2）NACME不太小（否则即使体系到达CI点也未必发生IC）；（3）S2和S1在平衡位置附近的gap不太小（否则体系无需达到CI点就有足够快的IC速率了）；（4）隧穿足够弱。具体参见https://doi.org/10.1038/s41467-024-48463-2，讲的是ISC但很多结论也适用于IC。
如果你能证明你的体系符合这些条件，就可以按你说的算，否则我个人建议是先用BDF免费试用版（https://iresearch.net.cn/web/personal-space/activity-page）跑一下看看，得到结果再决定买不买也不迟。

wal

wzkchem5 发表于 2025-7-2 11:41
这个做法有若干适用条件：（1）能垒不太高（否则不通过CI点的IC途径占主导），又不太低（否则必须跑NAMD才 ...

王老师，BDF学术版会包含激发态之间的NAC嘛？

wzkchem5

wal 发表于 2025-7-2 11:46
王老师，BDF学术版会包含激发态之间的NAC嘛？

BDF商业版是学术版的真子集（除了license control代码外），学术版相比商业版的额外门槛主要在于必须获得刘文剑老师的同意，例如用户有意参与开发BDF，此时有机会申请到学术版。所以包含。
BDF免费试用版和商业版的功能完全相同，只是使用时间受限（2周）。
将来BDF还会有教育版，目前计划是完全免费，算的体系大小、功能有一定限制，哪些功能有限制还没最终确定。