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[综合交流] 反应选择性应该如何判断?是比较过渡态相对能量还是能垒?

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本帖最后由 typ_gauss 于 2025-8-1 15:44 编辑

请教一个基础问题,假设一个反应有两条反应路径如下所示,蓝色的路线过渡态相对能量高,但活化能低;而红色的路线则过渡态相对能量低,但活性能高;
1.如果中间体1和中间体2可以相互转换,是不是根据Curtin-Hammett定理,红色路线更优?活化能只影响反应速率吗?
2.如果中间体1和中间体2不能相互转换,那哪条反应路径更优呢?
谢谢!



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发表于 Post on 2025-8-1 15:45:57 | 只看该作者 Only view this author
Int1、Int2和初始0之间是怎么变化的应当明确,是否经历势垒都应当交代。

选择性用concvar做个模拟可以直接判断
使用concvar程序求解复杂化学反应中物质的浓度随时间的变化
http://sobereva.com/642
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-8-1 17:51:51 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-8-1 15:45
Int1、Int2和初始0之间是怎么变化的应当明确,是否经历势垒都应当交代。

选择性用concvar做个模拟可以直 ...

感谢sob老师,学习了这篇文章很有收获,想请教一下如果初始0与Int1、Int2之间没有能垒,这种情况下,Concvar中的$link 应该怎么输入呢?文章中的举例似乎没有写到,谢谢!

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发表于 Post on 2025-8-1 22:21:43 | 只看该作者 Only view this author
typ_gauss 发表于 2025-8-1 17:51
感谢sob老师,学习了这篇文章很有收获,想请教一下如果初始0与Int1、Int2之间没有能垒,这种情况下,Conc ...

直接以Int1、2为起点
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-8-2 10:35:24 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 typ_gauss 于 2025-8-2 10:47 编辑
sobereva 发表于 2025-8-1 22:21
直接以Int1、2为起点

哦哦。那浓度直接按玻尔兹曼分布设置吗?如果不可逆,那应该是int2反应得更多吧,它一开始就全部都是Int2了。如果可逆的话,是不是可以按文章中3.4 验证Curtin–Hammett原理的设置来弄,相当于把0当成Int1和In2的过渡态这样来考虑?

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发表于 Post on 2025-8-2 21:10:25 | 只看该作者 Only view this author
typ_gauss 发表于 2025-8-2 10:35
哦哦。那浓度直接按玻尔兹曼分布设置吗?如果不可逆,那应该是int2反应得更多吧,它一开始就全部都是Int2 ...

0是怎么变成Int1、2的只有你知道,没有更多信息我无法回答
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sobereva 发表于 2025-8-2 21:10
0是怎么变成Int1、2的只有你知道,没有更多信息我无法回答

好的

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