TD-DFT对镧系配合物计算激发态求助

声聚变

各位老师，本人正在对镧系配合物进行激发态计算，计算50个激发态后续结合Multiwfn绘制CTS图谱
目前遇到以下问题

1、该配合物单点能计算使用PBE0，激发能使用cam-b3lyp，该做法是否合理？

2、如果计算激发态使用PBE0，是否可以通过guess=read导入用PBE0计算的基态单点能chk文件（基组选择同单点能，波函数测试已稳定），以便进行激发能计算，减少计算时间？

3、如果计算激发态使用cam-b3lyp，是否可以通过guess=read导入用PBE0计算的基态单点能chk文件（基组选择同单点能，波函数测试已稳定），以便进行激发能计算，减少计算时间？

kikiw

1. 泛函最好统一，前PBE0，后就PBE0
2. 可以guess=read 读取基态chk
3. 不建议，读了反而起反作用

wal

1 如果基态能量和激发态能量用于说明不同的问题，不去纵向对比，就没问题，不然需要统一
2 当然可以
3 没咋听说过有反作用的例子

声聚变

kikiw 发表于 2025-9-17 18:19
1. 泛函最好统一，前PBE0，后就PBE0
2. 可以guess=read 读取基态chk
3. 不建议，读了反而起反作用

感谢解答

声聚变

wal 发表于 2025-9-17 18:28
1 如果基态能量和激发态能量用于说明不同的问题，不去纵向对比，就没问题，不然需要统一
2 当然可以
3 没 ...

一开始按照sob老师计算镧系的那篇文章是用的PBE0，刚接触计算并没有多思考，现在计算激发态时，说用cam-b3lyp计算对于显著分子内电荷转移类型误差更少，所以正在思考需不需要换cam-b3lyp算基态的单点能，这一步我主要是想计算静电势和HOMOLUMO轨道横向对比一系列同系物分子

wal

声聚变 发表于 2025-9-17 18:46
一开始按照sob老师计算镧系的那篇文章是用的PBE0，刚接触计算并没有多思考，现在计算激发态时，说用cam-b ...

1.你这样只跟其他分子横向对比的话其实没啥问题
2.你不需要单独做基态的单点，激发态的单点是基于基态计算的，所以你做完激发态单点后你就已经有了做静电势、轨道分析等需要用的波函数

声聚变

wal 发表于 2025-9-17 18:57
1.你这样只跟其他分子横向对比的话其实没啥问题
2.你不需要单独做基态的单点，激发态的单点是基于基态计 ...

意思是我可以直接用激发态的输出文件，去进行波函数分析，计算静电势对吧

wal

声聚变 发表于 2025-9-17 19:35
意思是我可以直接用激发态的输出文件，去进行波函数分析，计算静电势对吧

是的

sobereva

算基态和激发态使用对于各自任务最适合的泛函是标准做法。
不要简单说“配合物单点能”，而要说清楚用于什么目的的单点能。诸如计算金属有机反应能、配体解离能，用CAM-B3LYP就十分不适合（PBE0也不很理想，而加上色散校正会改进很多）。

声聚变

sobereva 发表于 2025-9-18 02:15
算基态和激发态使用对于各自任务最适合的泛函是标准做法。
不要简单说“配合物单点能”，而要说清楚用于什 ...

感谢sob老师解答，计算单点能主要是想用来分析静电势以及观察LUMOHOMO轨道，不需要研究反应能解离能等，计算激发态，主要是后续想通过CTS图谱，分析在不同环境对配体激发能的影响，进而说明环境对分子荧光发光强度的影响

sobereva

声聚变 发表于 2025-9-18 10:52
感谢sob老师解答，计算单点能主要是想用来分析静电势以及观察LUMOHOMO轨道，不需要研究反应能解离能等， ...

这种目的的基态单点计算用PBE0即可

声聚变

sobereva 发表于 2025-9-18 23:34
这种目的的基态单点计算用PBE0即可

感谢sob老师