请选择 进入手机版 | 继续访问电脑版

计算化学公社

 找回密码
 现在注册!
查看: 286|回复: 10

[新手求助] TD-DFT算荧光谱的一些问题

[复制链接]

4

帖子

0

威望

17

eV
积分
21

Level 1 能力者

发表于 2017-4-24 17:22:54 | 显示全部楼层 |阅读模式
最近在做一个跟荧光分子相关的课题,要算吸收谱和发射谱。通过sob老师的帖子,学到不少,也做了初步的尝试。目前遇到了几个问题,汇总如下。请群内大神指教。
问题1:我想要得到荧光分子的吸收光谱及发射光谱,如下图:
Image.png
file:///C:/Users/001/AppData/Local/Temp/enhtmlclip/Image.png
基于Franck-Condon原理,
我想得到吸收光谱,是否应该先用DFT/B3LYP 优化基态,然后用TD-DFT/CAM-B3LYP得到吸收光谱激发态Franck-Condon State?
对于发射光谱,是否应该直接用TD-DFT/B3LYP优化激发态,然后用TD-DFT/CAM-B3LYP计算激发能?
我的担心是基于吸收光谱和发射光谱使用的优化方法不一样,一个是DFT,另一个是TDDFT会引来误差,没有可比性。可是TD-DFT又不能用来优化基态,请老师们指点。


问题2:请问可以用TD-DFT做S1的Scan吗?如果我只做激发态的opt,并且只关心S1,在opt阶段Nstate默认3可以吗?在算激发能的时候,再把Nstate调大。


问题3:我还需要算TICT(分子内扭转电荷转移)态,在操作的过程中,不知道该如何定义TICT态。
molecules-17-14067-g003-1024.png
file:///C:/Users/001/AppData/Local/Temp/enhtmlclip/Image(1).png
如图,我是应该直接在gview中找D和A垂直的结构呢?
还是在S1的Scan里找TICT态对应的local minimum呢?


以上,请大神们指教...

454

帖子

2

威望

1561

eV
积分
2055

Level 5 (御坂)

发表于 2017-4-24 18:09:28 | 显示全部楼层
问题1: 可以。优化激发态和基态本来就是两种方法,不存在所谓的“没有可比性”。


问题2:可以用TD-DFT做S1的Scan。只关心S1,在opt阶段Nstate默认3可以太小了,建议设成5-10个态保险。


问题3:关于搜索TICT结构,这个你可以用scan,也可以直接GV里扭曲分子作为初始结构,反正接下去都要优化的,结果以最终优化后的分子形态为准。
Stand on the shoulders of giants

4

帖子

0

威望

17

eV
积分
21

Level 1 能力者

 楼主| 发表于 2017-4-24 21:03:49 | 显示全部楼层
冰释之川 发表于 2017-4-24 18:09
问题1: 可以。优化激发态和基态本来就是两种方法,不存在所谓的“没有可比性[/ba ...

谢谢老师,我TICT态的结果td_opt后,又回到了LE态~所以我scan后,取了个局部极小点的构象(N和A接近垂直),然后直接td~请问这样做,有毛病吗?

454

帖子

2

威望

1561

eV
积分
2055

Level 5 (御坂)

发表于 2017-4-24 21:10:45 | 显示全部楼层
Xiumei_Zhong 发表于 2017-4-24 21:03
谢谢老师,我TICT态的结果td_opt后,又回到了LE态~所以我scan后,取了个局部极小点的构象(N和A接近垂直 ...

初始结构越接近 TICT 的Minima越好咯
Stand on the shoulders of giants

4

帖子

0

威望

17

eV
积分
21

Level 1 能力者

 楼主| 发表于 2017-4-24 21:15:05 | 显示全部楼层
冰释之川 发表于 2017-4-24 21:10
初始结构越接近 TICT 的Minima越好咯

TICT附近的local minima~就是那个坑比较浅~优化的话就掉到LE里去了~谢谢!

206

帖子

0

威望

729

eV
积分
935

Level 4 (黑子)

发表于 2017-4-25 05:56:37 | 显示全部楼层
Xiumei_Zhong 发表于 2017-4-24 21:15
TICT附近的local minima~就是那个坑比较浅~优化的话就掉到LE里去了~谢谢!

确定存在TICT么?
不行可以试试CDFT把电荷固定住优化。但是CDFT貌似只有Q-chem和NWChem支持比较好,Gaussian 似乎不支持。好在NWchem是自由软件。

21

帖子

0

威望

436

eV
积分
457

Level 3 能力者

发表于 2017-4-25 15:15:26 | 显示全部楼层
冰释之川 发表于 2017-4-24 18:09
问题1: 可以。优化激发态和基态本来就是两种方法,不存在所谓的“没有可比性[/ba ...

用TD-DFT做S1的Scan?这个如何实现啊?TD-TFT最后给出的结构不都在基态势能面上么?S1的Scan是不是直接可以在对应的优化好的S1的结构上做啊?

454

帖子

2

威望

1561

eV
积分
2055

Level 5 (御坂)

发表于 2017-4-25 15:31:42 | 显示全部楼层
liuxm 发表于 2017-4-25 15:15
用TD-DFT做S1的Scan?这个如何实现啊?TD-TFT最后给出的结构不都在基态势能面上么?S1的Scan是不是直接可 ...

用td opt=modredundant 进行激发态势能面柔性扫描。几何结构的变化都是在S1势能面上进行的。
Stand on the shoulders of giants

21

帖子

0

威望

436

eV
积分
457

Level 3 能力者

发表于 2017-4-25 15:37:20 | 显示全部楼层
冰释之川 发表于 2017-4-25 15:31
用td opt=modredundant 进行激发态势能面柔性扫描。几何结构的变化都是在S1势能面上进行的。

恩恩,好的。谢谢您。我以后试一试,

5

帖子

0

威望

27

eV
积分
32

Level 2 能力者

发表于 2017-5-16 08:47:02 | 显示全部楼层
这里的图片是综述里面的吗,能否共享一下或者把期刊页码给出来啊,谢谢

4

帖子

0

威望

17

eV
积分
21

Level 1 能力者

 楼主| 发表于 3 天前 | 显示全部楼层
二掌柜的 发表于 2017-5-16 08:47
这里的图片是综述里面的吗,能否共享一下或者把期刊页码给出来啊,谢谢

不是综述里的~
第一张图是一篇文章的SI: X. Liu, et al., J Am Chem Soc, 2016, 138, 6960.
第二张图是Google的~
您需要登录后才可以回帖 登录 | 现在注册!

本版积分规则

Archiver|手机版|小黑屋|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949-1号 )

GMT+8, 2017-5-25 14:44 , Processed in 0.104019 second(s), 25 queries .

Powered by Discuz! X3.2

© 2001-2013 Comsenz Inc.

快速回复 返回顶部 返回列表