关于固定沸石外壳原子考虑相互作用能和光谱的求助

ysuzpzp

各位老师好，我做沸石封装团簇光谱研究理论计算方向，
在我的计算结构体系中主要是利用沸石空腔封装团簇计算激发态发光，有许多文献在计算时考虑固定沸石外壳，但是这样会使相互作用分析不准确，例如我使用sobEDA计算相互作用能所得总相互作用能结果为正，即内部团簇与外壳间是排斥力，不固定外壳会使计算量加大以及可能激发态优化难以收敛，因此我考虑可不可以在计算基态时候不固定外壳以考察沸石与团簇的相互作用，计算激发态和吸收发射光谱时候再去固定外壳考察光谱以及激发态行为

sobereva

是否固定，对计算量没有任何直接影响，对于计算垂直吸收光谱也没有任何直接影响
优化时只需要固定沸石最外侧，避免优化结构的时候簇模型的外侧坍塌就行了。和被封装的团簇近距离接触的沸石的原子不能固定，否则引入了显著的人为虚假因素。

ysuzpzp

sobereva 发表于 2025-11-21 04:51
是否固定，对计算量没有任何直接影响，对于计算垂直吸收光谱也没有任何直接影响
优化时只需要固定沸石最外 ...

感谢老师的回复：
    在昨天我做了一下完全不固定外壳的计算，发现在体系结构中有少部分结构保持正常，多数结构会出现内部团簇结构被破坏（团簇中原子超出范围的远离）或者沸石外壳变形（除正常形变外骨架上一个原子跑出去），这时EDA计算正常显示为吸引力。而计算吸收光谱发生较大变化，激发态优化也难以收敛。
    少部分保持正常的结构，确实跟您说的一样不影响吸收光谱，和之前固定时候计算基本相符。而剩下的被破坏的结构由于变形出现激发态差异也是正常的。这可能是我的团簇尺寸与沸石腔不匹配导致
    然后现在我还有几个问题想请教您：
1、我现在是不是该放弃那些变形严重的结构还是按您说的固定最外侧避免骨架坍塌在尝试一下
2、原来我想重点考察发射光谱，但是现在不固定外壳的话发现对结构影响挺大，导致激发态计算也难以收敛，我可不可以只考察吸收光谱
3、如果考察发射是不是必须考虑到SOC下的系间窜越，磷光发射等情况，如果只去考察荧光光谱可以吗。

sobereva

ysuzpzp 发表于 2025-11-21 11:18
感谢老师的回复：
    在昨天我做了一下完全不固定外壳的计算，发现在体系结构中有少部分结构保持正常， ...

1、2 直接按我之前说的做就完了，不要做其它无意义的尝试浪费时间
3 取决于分子特征，是哪种方式发射为主，以及你实际想算哪种发射。比如有的分子荧光显著而磷光极弱，有的分子荧光和磷光都明显，有的分子荧光微弱而容易系间窜越并从三重态的路径退激，等等。