利用Gaussian分解键长/键角/二面角对重组能的贡献

yzh · 发表于 Post on 前天 17:20

2182356089 发表于 2026-4-15 14:39
老师，我还想在请教您一下。那我能不能这样理解，就是虽然也可以通过正则振动的方式计算出重组能的值（既 ...

和四点法的计算结果差异不大的，我试过了。这个主要算S0-S1和S1-S0的重组能，S1-T1不行，UDFT优化的T1提示自旋多重度不一致和S1。

wal · 发表于 Post on 前天 18:35

2182356089 发表于 2026-4-15 14:39
老师，我还想在请教您一下。那我能不能这样理解，就是虽然也可以通过正则振动的方式计算出重组能的值（既 ...

对的，一般计算重组能用四点法就行，走这个在某些情况下有概率产生较大误差

wal · 发表于 Post on 前天 18:36

yzh 发表于 2026-4-15 17:20
和四点法的计算结果差异不大的，我试过了。这个主要算S0-S1和S1-S0的重组能，S1-T1不行，UDFT优化的T1提 ...

小心涉及基团旋转的模式，此类模式有概率导致计算出的重组能偏离四点法的

2182356089 · 发表于 Post on 前天 20:17

本帖最后由 2182356089 于 2026-4-15 20:25 编辑

wal 发表于 2026-4-15 18:35
对的，一般计算重组能用四点法就行，走这个在某些情况下有概率产生较大误差

明白了，谢谢老师。然后老师我还有一个不理解的地方，您说“这个计算方法某些情况下有概率产生较大误差”，那如果说该方法在计算重组能上可能产生误差，那这不就是说明最后计算出的振动模式对重组能的贡献上可能就会不准？那最后重组能的分解结果与Huang-Rhys 因子不也是有问题的吗？

wal · 发表于 Post on 前天 22:09

2182356089 发表于 2026-4-15 20:17
明白了，谢谢老师。然后老师我还有一个不理解的地方，您说“这个计算方法某些情况下有概率产生较大误差” ...

这个属于比较底层的问题，我目前对原理的研究没那么深入，就讲讲个人见解吧，各位老师如果看到这里觉得有误请指正
FCHT计算引入的误差分两类，有一部分误差是系统的，每个正则模式都有，所以最终计算出的数值虽然可能有误差，但仍能正确反映贡献比例情况；
还有一种，是由于谐振模型没法描述基团旋转等模式引入的，这种误差属于当前方法的缺陷，如果以后可以进行非谐振的FCHT计算，可能避免此类误差。

2182356089 · 发表于 Post on 前天 22:53

wal 发表于 2026-4-15 22:09
这个属于比较底层的问题，我目前对原理的研究没那么深入，就讲讲个人见解吧，各位老师如果看到这里觉得有 ...

好的好的，我明白了，十分感谢老师您的回复。

yzh · 发表于 Post on yesterday 10:40

wal 发表于 2026-4-15 18:36
小心涉及基团旋转的模式，此类模式有概率导致计算出的重组能偏离四点法的

非常感谢老师指导

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[Gaussian/gview] 利用Gaussian分解键长/键角/二面角对重组能的贡献