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[综合交流] 求助关于烯基金属(alkenylmetal)双键异构化过程计算方法的选择

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烯基金属(alkenylmetal)双键异构化在实验中是比较常见的,查阅文献后发现也有一些计算研究。
比如这个IM8经过C=C双键旋转的过渡态TS4,得到IM9,实现双键的异构化。
此时过渡态应当考虑open shell singlet,还是三重态正确?

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发表于 Post on 2025-12-4 11:46:15 | 只看该作者 Only view this author
拿不准就先试算,如果能得到期望的过渡态,做波函数稳定性测试
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-12-5 23:19:26 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-12-4 11:46
拿不准就先试算,如果能得到期望的过渡态,做波函数稳定性测试

谢谢sob老师! 目前是可以在open shell singlet找到波函数稳定的过渡态,triplet没有。

因为之前看到乙烯旋转需要用CASSCF才可以准确描述能垒,想问一下此时涉及金属的时候,是否也需要?

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发表于 Post on 2025-12-6 10:24:07 | 只看该作者 Only view this author
TANGYIHAN 发表于 2025-12-5 23:19
谢谢sob老师! 目前是可以在open shell singlet找到波函数稳定的过渡态,triplet没有。

因为之前看到 ...

如果确实有强相关,那么至少要用NEVPT2。CASSCF缺乏动态相关,往往甚至未必比DFT靠谱
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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发表于 Post on 2025-12-6 11:05:26 | 只看该作者 Only view this author
TANGYIHAN 发表于 2025-12-5 23:19
谢谢sob老师! 目前是可以在open shell singlet找到波函数稳定的过渡态,triplet没有。

因为之前看到 ...

跟是否涉及金属没必然关系
你若追求稳妥,就CASSCF优化过渡态、反应物,然后NEVPT2算能垒
CASSCF算的能量精度不咋地,并且其能量结果对活性空间的选取非常敏感
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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