求助微量三氯氧磷溶于碳酸二乙酯后滴加在锂金属表面形成磷酸锂的机理分析

jianglb

各位老师好，我们在锂金属表面滴加了含有微量三氯氧磷的碳酸二乙酯溶液后，通过表征发现最终产物中含有磷酸锂，氯化锂和含氯有机物，但是我们不太清楚三氯氧磷是如何形成磷酸锂的，这中间磷元素的价态是否发生了变化以及可能的反应中间体是什么，我们是做锂金属电池负极修饰的，不太懂详细的化学反应机理，但是审稿人一直在追问反应机理方面的问题，所以想请教一下论坛里的各位大佬。

wzkchem5

先用GC检测三氯氧磷和碳酸二乙酯在没有锂的条件下是否有反应，再讨论后续的事情。此外检查反应条件是否严格无水，如果碳酸二乙酯不是严格无水，三氯氧磷可能一开始就水解成H3PO4和HCl了，H3PO4、HCl和Li的反应都是高中内容

Daniel_Arndt

先考虑一下碳酸二乙酯能不能跟锂金属发生一些反应，比如metal reduction，如果没接触过的话，就只要记得涉及到radical anion intermediate，然后尝试搜索文献。如果不清楚metal reduction是什么的话，看一下这个slides http://ccc.chem.pitt.edu/wipf/Co ... _Reductions_III.pdf 里第一页的反应机理就行了。如果还要了解一些花样的话，就看一下Clemmensen reduction https://chem.libretexts.org/Book ... pplemental_Modules_(Organic_Chemistry)/Aldehydes_and_Ketones/Reactivity_of_Aldehydes_and_Ketones/Clemmensen_Reduction 和McMurry coupling https://doi.org/10.2174/138527206777435526 。

然后再考虑三氯氧磷如何与可能存在的中间体发生一些后继的反应。

jianglb

wzkchem5 发表于 2025-12-28 16:25
先用GC检测三氯氧磷和碳酸二乙酯在没有锂的条件下是否有反应，再讨论后续的事情。此外检查反应条件是否严格 ...

好的，谢谢老师

jianglb

Daniel_Arndt 发表于 2025-12-29 14:51
先考虑一下碳酸二乙酯能不能跟锂金属发生一些反应，比如metal reduction，如果没接触过的话，就只要记得涉 ...

好的，谢谢老师，我去了解一下