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楼主 Author: 叫我易小星
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[综合交流] 激发态的电荷转移(CT)和局域激发(LE)占的比例怎么计算?

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发表于 Post on 2017-6-8 23:52:48 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 冰释之川 于 2017-6-8 23:56 编辑
sobereva 发表于 2017-6-8 15:43
1 导出hole或electron的格点数据成为cube,然后把settings.ini里的iuserfunc设为-1(此时自定义函数对 ...

“计算electron/hole在给体/配体片段上的比例”,那么实际操作时假设 electron 的格点文件对给体(A)配体(B)片段的最终积分记为 Ea 和 Eb; hole格点文件对给体(A)配体(B)的最终积分为 Ha,Hb 。那么 LE:CT比例到底根据Ea:Eb ,还是Ha:Hb,还是(Ea - Ha):(Eb - Hb)? 另外,能不能直接用电子密度差格点在模糊原子空间中统计各片段的电荷变化量?
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发表于 Post on 2017-6-9 00:03:45 | 只看该作者 Only view this author
借楼问个问题,我也有个电荷转移体系我就是用的电荷相加判断LE/CT态,我想问一下哪种population analysis方法用在这里最好呢?我用的是Hirshfeld电荷,但是用ESP电荷会不会更好?其实虽然不同电荷计算方式原子电荷相差很大,但是由于我的供体-受体是两个分子, 所以分子电荷加起来之后不同方法差异很小,甚至包括Mulliken电荷。

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发表于 Post on 2017-6-9 10:47:12 | 只看该作者 Only view this author
wbn 发表于 2017-6-9 00:03
借楼问个问题,我也有个电荷转移体系我就是用的电荷相加判断LE/CT态,我想问一下哪种population analysis方 ...


拟合静电势电荷或ADCH电荷会更好
参考此文Phys. Chem. Chem. Phys., 2012, 14, 5383–5388

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发表于 Post on 2017-6-9 12:45:45 | 只看该作者 Only view this author
冰释之川 发表于 2017-6-8 23:52
“计算electron/hole在给体/配体片段上的比例”,那么实际操作时假设 electron 的格点文件对给体(A)配 ...

(Ea - Ha):(Eb - Hb)

“能不能直接用电子密度差格点在模糊原子空间中统计各片段的电荷变化量?”可以,这实际上等价于计算基于模糊空间划分方法计算的片段电荷,对激发态和基态求差
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-6-16 11:11:39 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-6-8 15:43
1 导出hole或electron的格点数据成为cube,然后把settings.ini里的iuserfunc设为-1(此时自定义函数对 ...

Sob老师您好, 关于
(1)“ 对NTO用Multiwfn做轨道成分分析,看各个片段上NTO轨道的成份”
(2)“先把体系划分成给体和受体片段,然后计算基态和激发态的片段电荷,如果给体片段电荷变化了比如0.2,就说CT是20%,LE是80%”不知道我理解的对不对
(1)假如我计算的受体对HOMO的贡献是0.2,对LUMO的贡献是0.8.那能不能说这个态电荷转移(CT)占0.6,LE占0.4?
(2)计算基态和激发态的电荷转移量q1,q2,若q1-q2=0.2,那么CT是20%
这两种都相当于是计算q,但两者又差别很大,不知道哪种理解是对的,麻烦老师指点一下,谢谢啦!

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发表于 Post on 2017-6-17 16:25:54 | 只看该作者 Only view this author
叫我易小星 发表于 2017-6-16 11:11
Sob老师您好, 关于
(1)“ 对NTO用Multiwfn做轨道成分分析,看各个片段上NTO轨道的成份”
(2)“先 ...


1 是
2 如果你算出来差别大,那是因为你算原子电荷的时候,激发态用的是弛豫密度。而1的方式则是基于非弛豫密度算的
“计算基态和激发态的电荷转移量q1,q2”描述不对,那是激发态和激发态的片段电荷

意义上来说,1相当于激发一瞬间的时候CT的情况,而2则是之后电子密度经过弛豫后的CT的情况。没法说哪个错。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-6-18 13:56:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-6-17 16:25
1 是
2 如果你算出来差别大,那是因为你算原子电荷的时候,激发态用的是弛豫密度。而1的方式则是基于 ...

原来是这样啊,非常感谢老师您的帮助!
另外还有一个问题:用NTO做轨道成分分析时发现,受体对HOMO的贡献是98.83%,对LUMO的贡献96.17%,这种情况可能存在吗?(之前做的轨道分析都是受体或供体对HOMO,LUMO贡献加在一起约为1)

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发表于 Post on 2017-6-18 14:35:42 | 只看该作者 Only view this author
叫我易小星 发表于 2017-6-18 13:56
原来是这样啊,非常感谢老师您的帮助!
另外还有一个问题:用NTO做轨道成分分析时发现,受体对HOMO的贡 ...

你的情况和括号里不矛盾啊
当前情况没问题
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-6-18 15:59:20 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-6-18 14:35
你的情况和括号里不矛盾啊
当前情况没问题

可能我表达的有问题,我的意思是之前算的都是受体(或供体)对HOMO与LUMO的贡献之和约为1,而现在用NTO分析轨道时发现受体对HOMO与LUMO的贡献都是90%多,这样的话受体对HOMO,LUMO的贡献之和都超过1,甚至是2了啊,这样没问题吗?

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发表于 Post on 2017-6-18 16:05:22 | 只看该作者 Only view this author
叫我易小星 发表于 2017-6-18 15:59
可能我表达的有问题,我的意思是之前算的都是受体(或供体)对HOMO与LUMO的贡献之和约为1,而现在用NTO分 ...

加和有什么意义?毫无意义
当前情况说明受体的电子量根本没怎么变化
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-6-18 16:13:40 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-6-18 16:05
加和有什么意义?毫无意义
当前情况说明受体的电子量根本没怎么变化

这么说我就放心了,原来是我想太多谢谢老师!

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发表于 Post on 2017-8-8 15:05:37 | 只看该作者 Only view this author
叫我易小星 发表于 2017-6-16 11:11
Sob老师您好, 关于
(1)“ 对NTO用Multiwfn做轨道成分分析,看各个片段上NTO轨道的成份”
(2)“先 ...

你好,我想问一下,这篇文章里的LE、CT成分你有重复出来吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-15 10:47:50 | 只看该作者 Only view this author
zhang1992 发表于 2017-8-8 15:05
你好,我想问一下,这篇文章里的LE、CT成分你有重复出来吗?

由于优化激发态比较耗时,而且节点比较紧张,再加上文章中暂时还没用上它们的比例,所以我还没有验证,你试了吗,结果怎样

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发表于 Post on 2018-5-13 16:08:15 | 只看该作者 Only view this author
你好,请问这个怎么算啊,我没有看很明白,谢谢了
对于你说的“计算的受体对HOMO的贡献是0.2,对LUMO的贡献是0.8.那能不能说这个态电荷转移(CT)占0.6,LE占0.4”,请问这个是怎么具体计算受体对HOMO,LUMO贡献?Multiwfn程序中8还是18,谢谢了,本人初学。

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发表于 Post on 2018-5-13 19:58:23 | 只看该作者 Only view this author
lijiaqi 发表于 2018-5-13 16:08
你好,请问这个怎么算啊,我没有看很明白,谢谢了
对于你说的“计算的受体对HOMO的贡献是0.2,对LUMO的贡 ...


谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131

另仔细阅读
Multiwfn入门tips
http://sobereva.com/167
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