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[Multiwfn使用咨询] 自然跃迁轨道(NTO)分析问题

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楼主
在用高斯做TDDFT计算的时候,输出文件显示:Excited State   3:      Singlet-A"     2.5038 eV  495.18 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000      23 -> 25         0.70766
这里f=0.0000是不是代表跃迁禁阻呢?
但是我做紫外吸收时,光谱在500nm处是有吸收峰的,然后针对这个激发态,我用Multiwfn进行NTO分析发现,最大NTO对的贡献值是1.001565,请问这样的贡献有意义吗?
在接下来的分析中,Multiwfn显示,占据的NTO24和非占据的NTO25组成了一个NTO对,从a.u.为单位的能量那一列可以看到,它们就是本征值为1.001565,然后显示两组轨道图。
我想问高斯计算的f=0.0000而,Multiwfn这里分析可以跃迁,这二者矛盾吗?用Multiwfn怎么分析f=0.0000,但是光谱在500nm处缺有吸收呢?
谢谢老师!

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发表于 Post on 2017-11-28 12:53:02 | 只看该作者 Only view this author
是跃迁禁阻
光谱是实验的还是理论的?若是后者,500nm有吸收峰,就算不是第三激发态,也肯定有激发能相近的其它激发态的振子强度较大,才导致这点。还搞不清楚就用Multiwfn把各个跃迁对光谱的贡献进行分解,看
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD和VCD光谱图
http://sobereva.com/224

有意义
不矛盾
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-28 13:28:08 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-11-28 12:53
是跃迁禁阻
光谱是实验的还是理论的?若是后者,500nm有吸收峰,就算不是第三激发态,也肯定有激发能相近 ...

sob老师,光谱是通过实验得到的

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-28 13:59:41 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-11-28 12:53
是跃迁禁阻
光谱是实验的还是理论的?若是后者,500nm有吸收峰,就算不是第三激发态,也肯定有激发能相近 ...

用MultiWfn分析跃迁对光谱的贡献,没有发现对500nm这个吸收贡献,用Multiwfn计算得到我的谱图很简单,只有两个UV-vis吸收峰,在500nm处没有,但是实验得到却有峰

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发表于 Post on 2017-11-28 19:22:16 | 只看该作者 Only view this author
xiaobogaga 发表于 2017-11-28 13:59
用MultiWfn分析跃迁对光谱的贡献,没有发现对500nm这个吸收贡献,用Multiwfn计算得到我的谱图很简单,只 ...

说明理论计算用的计算级别,构建的模型,考虑的环境等因素不够合理
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发表于 Post on 2018-5-17 16:11:02 | 只看该作者 Only view this author
想借此楼问一下,老师及楼主,这个贡献率大于1的意义,是怎么讲呢?谢谢!

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发表于 Post on 2018-5-17 17:25:35 | 只看该作者 Only view this author
qianbao 发表于 2018-5-17 16:11
想借此楼问一下,老师及楼主,这个贡献率大于1的意义,是怎么讲呢?谢谢!

没有任何特殊意义,没必要在意
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发表于 Post on 2018-5-17 21:29:23 | 只看该作者 Only view this author
哦哦哦 谢谢老师!

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