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本帖最后由 liaibo 于 2018-1-7 11:26 编辑
近来工作中想到一个想法，如何评估碳正离子的稳定性？（为后续评估SN1反应做准备，评估SN2反应也在思考中，离去基团离去能力评估？共轭酸的稳定性？）经典化学中的看法：对于碳正离子而言，任何使中心碳原子上电子云密度增加的因素，都有助于分散正电荷，提高其稳定性。
自然的，想到使用ADCH电荷和最大静电势来评估碳正离子的稳定性。
参考：王朝霞, 赵梅欣, 许胜,等. 浅析大学化学教学中常见碳正离子的稳定性[J]. 大学化学, 2017, 32(7):54-59.
方法：
1，使用chem3d 绘出碳正离子结构，并进行MM2优化
2，使用高斯进行优化计算：
# opt b3lyp/6-311g(d,p) geom=connectivity
charge 1 1
3，使用Multiwfn计算ADCH电荷和最大静电势
结果：
注：据引用的文献，稳定性从上到下增加。
分析：
1，一开始想比较C原子上的电荷，结果发现并没有什么意义
2，后来把C原子和其上连接的H作为一个整体，即基团电荷，发现整体而言，还是比较准确的，整体趋势即该离子基团上整体正电荷越小，稳定性越好。
误估在于对叔C预估的比仲C低得多。
3，静电势极大值对于同一类环境还是有意义的，主要是对于苯环和烯烃分散的太小了。
2018/01/07更新
1，尝试使用HF方法进行计算，结果见附表，整体来讲，HF方法拟合更好一点，特别是对(CH3)2CH+和C6H5CH2+有了正确的排序。残念的是(CH3)3C+和C6H5CH+CH3
的排序，但至少已在同一数量级上。2，接下来打算做一下吸电子基吸电子能力评估，初步算了一下，感觉还可以
对于这样的计算有什么想法和问题，欢迎指正和提建议！
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发表于 2018-1-1 18:11:09
楼主
发表于 2018-1-2 00:34:32
