是否可以用NAO判断n轨道和pi轨道

stephenmessi · 发表于 Post on 2018-1-23 16:33:54

本帖最后由 stephenmessi 于 2018-1-23 18:25 编辑

各位老师好，看到文献中的分子计算了S0->S1的n->pi*跃迁，HOMO->LUMO占比大于90%，之后对HOMO做了NAO成分分析，得到如下结果：

S16(py) -0.2186

S16(pz) 0.4897

N17(pz) -0.2924

其它的基函数成份都比较小，故而忽略。

是否可以这样计算HOMO上n电子的成分：
(-0.2186)2+(0.4897)2+(-0.2924)2=37.3%
麻烦各位老师看一下这样的做法是否正确？十分感谢。
HOMO在不同等值面下的波函数：

sobereva · 发表于 Post on 2018-1-23 17:03:21

并不合适。当前体系不是平面体系（你也没有刻意让相应平面平行于笛卡尔平面），你图中也没给出坐标轴，所以没法说哪个p型NAO就对应于贡献pi电子的NAO。

做了NTO，轨道就不是MO了，就没法用HOMO->LUMO这种方式来描述，应当说最大本征值的NTO对

根本没必要折腾，光看等值面图就足够判断

ggdh · 发表于 Post on 2018-1-23 17:45:02

本帖最后由 ggdh 于 2018-1-24 08:42 编辑

文献是错的这明明是ππ跃迁。
现在很多文献都喜欢把参与共轭的孤对电子说成是n电子。
既然都参与共轭了。还“孤”什么啊

stephenmessi · 发表于 Post on 2018-1-23 18:22:37

本帖最后由 stephenmessi 于 2018-1-23 18:31 编辑

sobereva 发表于 2018-1-23 17:03
并不合适。当前体系不是平面体系（你也没有刻意让相应平面平行于笛卡尔平面），你图中也没给出坐标轴，所以 ...

谢谢sob老师。不好意思，上面表述有误，没做nto，截图就是本身的HOMO轨道，谢谢老师。

stephenmessi · 发表于 Post on 2018-1-23 18:22:52

ggdh 发表于 2018-1-23 17:45
文献是错的着明明是ππ跃迁。
现在很多文献都喜欢把参与共轭的孤对电子说成是n电子。
既然都参与共轭了 ...

谢谢老师解答

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