ORCA的CASSCF,NEVPT2以及MRCI的表现到底如何？

wzkchem5

ZetaFunction 发表于 2024-8-27 21:34
请问王老师，在这篇文章的体系中你为什么认为组氨酸的氮原子的孤对电子需要被包含在活性轨道内而同为配体 ...

首先，氮的配位应该比羧酸根更强；其次，活性空间的正确选择不是唯一的，所以对于这个情况，羧酸根也考虑进来也是对的。
一个轨道总是转出去，意味着这个轨道对于CASSCF绝对能量而言不重要。但它仍然可能对相对能量重要，或者对SOC重要。必要情况下甚至可以考虑改用CASCI，也就是用一套合适的方法选了轨道以后，不优化轨道直接做后续的PT2等计算。参见https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.3c00174