关于S2到S1内转化速率的咨询，谢谢指点

小范范1989

现在计算一个有机分子。想咨询一下各位老师，有没有方法来近似衡量或者计算这个S2到S1的内转化速率呢？或者是通过和其他速率对比近似得到。或者其他的方法？谢谢指点。

PS：搜到了sob老师之前给过的一个文章，一起分享。

zhb

老师您好，请问您这个问题怎么解决的？我也想算S2-S1的内转换速率，同时也想算出S1-S0的内转换速率。您有什么方法可以计算吗？请您指点，谢谢您。

wzkchem5

zhb 发表于 2021-10-16 15:12
老师您好，请问您这个问题怎么解决的？我也想算S2-S1的内转换速率，同时也想算出S1-S0的内转换速率。您有什 ...

用BDF结合MOMAP算，参见https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.accounts.1c00312
如果只算S1-S0内转换，用高斯+MOMAP也可以，但高斯不能算S2-S1内转换。
BDF程序获取方法见http://182.92.69.169:7226/Download；MOMAP联系鸿之微公司购买

zhb

wzkchem5 发表于 2021-10-17 03:10
用BDF结合MOMAP算，参见https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.accounts.1c00312
如果只算S1-S0内转 ...

老师，那如果简单的判断S1-S0和S2-S1哪一个内转换快，是不是可以通过能量差（绝热能量差）和轨道重叠来判断？
1.绝热能量差是如果是正常结构从S0-S1变为酮式结构，我算S1-S0的能量差的时候是优化S1态计算的酮式结构得到的电子能量减去优化正常结构计算的S0态电子能量。是这样吗？
2.看轨道重叠程度，可以通过什么方法来判断呢？
实在是有些困惑，再次麻烦老师，谢谢您

wzkchem5

zhb 发表于 2021-10-17 03:37
老师，那如果简单的判断S1-S0和S2-S1哪一个内转换快，是不是可以通过能量差（绝热能量差）和轨道重叠来判 ...

能量差不太靠谱，如果两个能量差的差别极大（比如S1-S0=3eV, S2-S1=0.2eV），那可以，如果在同一个量级的话这样做不靠谱。轨道重叠就更不靠谱了，也是只能定性判断，无非就是看内转换前后电子从哪个轨道跑到了哪个轨道上，这两个轨道如果大致上在一处，就有利于内转换，如果离得比较远就不利于内转换，但是如果S1-S0和S2-S1都是在一处或者都离得比较远，没有办法判断哪个快。而且如果轨道重叠和能量差的结论相反，也没办法说哪个的效果大于哪个，只能老老实实把内转换速率常数算出来。

lemon_electron

wzkchem5 发表于 2021-10-17 15:44
能量差不太靠谱，如果两个能量差的差别极大（比如S1-S0=3eV, S2-S1=0.2eV），那可以，如果在同一个量级的 ...

借楼问一下子宽老师，这里提到的能量差只是考虑不同态的激发能吗？

比方说，TD优化之后，同一个构象下的S2-S1激发能和S1-S0对比即可，是这样子吗

wzkchem5

lemon_electron 发表于 2025-3-27 02:43
借楼问一下子宽老师，这里提到的能量差只是考虑不同态的激发能吗？

比方说，TD优化之后，同一个构象下 ...

是否要比较同一构象，乃至要用垂直吸收能、垂直发射能还是绝热激发能，这些问题的影响都不如靠能量差判断IC速率这个做法本身的误差大

lemon_electron

wzkchem5 发表于 2025-3-27 08:45
是否要比较同一构象，乃至要用垂直吸收能、垂直发射能还是绝热激发能，这些问题的影响都不如靠能量差判断 ...

晓得了，老师