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标题: 用瞬态吸收光谱区分金纳米粒子的跃迁行为问题请教 [打印本页]

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熊琳    时间: 2019-1-5 18:04
标题: 用瞬态吸收光谱区分金纳米粒子的跃迁行为问题请教
目前实验上制备的硫醇配体保护的金纳米簇尺寸大约在1~3nm。这些团簇中,随着尺寸的增大,本来由于量子限制效应造成的molecule-like性质会转变成plasmon-like性质。例如最近得到的Au246(SR)80具有分子的属性,而Au279(SR)84却具有等离激元的特性。实验上是通过如下图所示的瞬态吸收光谱来区分这两个团簇的属性,作为对比,小尺寸的Au36,Au44和Au133的瞬态吸收谱也给出了。查询了瞬态吸收光谱的原理,但仍有不明白的地方。有如下问题请教:Q1、通过瞬态吸收光谱图鉴别金纳米粒子的跃迁行为,进而指认其是分子属性还是等离子属性,原理是啥?
Q2、文献中有一句话“Although transient absorption spectra of Au279 have shown the signatures of the plasmonic bleach, it is important to prove if it indeed supports the plasmonic features.” Au133和Au246也具有漂白带,为何这里只提到Au279,并且还要进一步证明其等离子体激元特征?
Q3、能计算瞬态吸收光谱吗?之前的一个帖子http://bbs.keinsci.com/thread-3031-1-1.html中老师回答了计算激发态的吸收光谱,而瞬态吸收光谱包含了不同的延迟时间,也能计算吗?



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alwens    时间: 2019-1-5 19:33
au279你算的动么。
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熊琳    时间: 2019-1-5 20:42
alwens 发表于 2019-1-5 19:33
au279你算的动么。

难以算动,连结构优化都费劲。不过还是想请教下上述这些问题,对于理解从molecule-like到plasmon-like的过渡有帮助
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zhangwei2713    时间: 2019-1-6 10:08
首先你需要搞懂瞬态吸收光谱信号的意义,TA光谱信号主要有三种,基态漂白(GSB)、激发态吸收(ESA)、受激荧光(SE),还有一种叫做光致吸收(PIA),这个一般涉及到化学反应。
1、没看过纳米金相关的瞬态光谱文章,第一个问题无法回答。
2、对于第二个,等离激元的稳态吸收是在532nm附近,对应TA光谱的GSB信号也就是在532nm附近,因此认为Au279可能存在plasma性质是可以的,作者说还需进一步验证,这句话没有错。
3、TA光谱没见过做计算的
好好看看相关文献,你才能知道如何通过TA光谱指认信号以及为什么。
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zhangwei2713    时间: 2019-1-6 10:24
对于第三个问题,想起来了。ESA信号就是激发态物种的吸收信号,如果你能够确定激发态物种,是可以计算它的吸收信号的。但是你无法确定计算是否准确,因为基态吸收信号计算你可以与UV-Vis信号比对,激发态的信号就无从比对了
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熊琳    时间: 2019-1-7 15:06
zhangwei2713 发表于 2019-1-6 10:08
首先你需要搞懂瞬态吸收光谱信号的意义,TA光谱信号主要有三种,基态漂白(GSB)、激发态吸收(ESA)、受激 ...

谢谢您的回答。
1. 查阅了相关文献, 从金属态到分子态的转变体现在稳态吸收光谱、激发态寿命、电子-声子耦合动力学以及非线性光学性质上。有下面几点结论:a. 金属态的UV-Vis只有一个单峰,而随着尺寸减小至分子态(或量子态),出现多个吸收峰;b. 激发态寿命对应激发态衰减速率,金属态粒子的激发态寿命依赖于泵浦光功率,而分子态粒子与功率无关,故寿命不变;c. 金属的电-声耦合也依赖于功率,而分子态的粒子与功率无关;d. 不太了解非线性光学性质(nonlinear optical properties)
2. 貌似稳态吸收就是基态的UV-Vis?文献中等离激元的稳态吸收峰确实是在530nm左右。进一步验证其等离子体属性没毛病
3. 我的体系太大了,可能算不了激发态。顶多算下吸收光谱,初步确认体系的状态。受限于我的理论知识,还得多看看相关的计算的文献
非常感谢





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