计算化学公社

标题: 求助基组选择对homo,lumo能量结果的影响 [打印本页]

作者
Author: jiang012582 时间: 2020-5-20 13:16
标题: 求助基组选择对homo,lumo能量结果的影响
老师好，我计算了四个单分子的homo,lumo能量，在空气条件下计算的，homo,lumo能量读取的是优化后S0的fchk中的Homo，lumo的能量，由于实验中这四个分子是在大量水和微量乙醇的环境的，当时计算没问清楚，我选用的泛函基组是b3lyp/def2svp，编辑提出的问题是说这个homo,lumo的能量会依赖于基组，或者是溶剂化条件，这里我确实没有考虑水，我想问老师，这里我这个基组的选用要怎么证明它酸能量是够用的呢？有没有相关文献可以支持这点，或者换成def2tzvp这个基组呢？但是我换基组又怕审稿人说换基组能量会改变，计算结果不可靠，对于这个基组的选择，哪一个基组对于我这个算Homo，lumo能量精度已经够了呢？还有这个没有考虑溶剂化效应我打算把水加上，请老师给指点一下，这个基组的选择问题，我要怎样才能说服审稿人，有没有文献支持当前基组的选择有足够精度能算出homo,lumo能量，下面是审稿人的问题：谢谢老师1. The authors provided the HOMO and LUMO levels of each molecule based on the TDDFT calculations at the B3LYP/def2svp level in gas phase. However, the simulation results including energy levels can be strongly dependent on the basis set or the solvation conditions. The authors should consider these effects in the theoretical investigations.

作者
Author: exity 时间: 2020-5-20 16:55
你要审稿人测个HOMO和LUMO能量值和你对比呗（手动狗头）。

作者
Author: exity 时间: 2020-5-20 17:00
抱歉！这个基组对目前的行情来说确实欠点意思。详细请参考http://sobereva.com/336。
楼主这样的计算加上D3矫正和隐式溶剂模型，一般情况下实验主导的文章的话，审稿人不会有太多微词。
而且HOMO和LUMO能量均不可测，或测得值是其粗糙的近似，所以也没什么所谓“HOMO能量算的很准”的说法。
精读这一篇http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html。
以上！

作者
Author: sobereva 时间: 2020-5-20 22:25
本来轨道能量就是无法实验测定的，也没有严格的方法判断对错，不要在这个问题上纠结，认真看了此文就彻底明白了
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html）

从实际角度来讲，6-31G*算轨道能量没有任何问题，上文里的一些例子和讨论里也说了。如果你还有疑虑，你可以在其它像样的基组下也算算，对于有机体系的价层轨道来说不会改变多少。
但溶剂模型对轨道能量影响显著，应当带着溶剂模型重算一遍

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2020-5-21 05:58

exity 发表于 2020-5-20 17:00
抱歉！这个基组对目前的行情来说确实欠点意思。详细请参考http://sobereva.com/336。
楼主这样的计算加上D ...

（D3不影响轨道能量）

作者
Author: jiang012582 时间: 2020-5-21 10:24

exity 发表于 2020-5-20 17:00
抱歉！这个基组对目前的行情来说确实欠点意思。详细请参考http://sobereva.com/336。
楼主这样的计算加上D ...

好的我好好看看谢谢老师

作者
Author: jiang012582 时间: 2020-5-21 10:25

sobereva 发表于 2020-5-20 22:25
本来轨道能量就是无法实验测定的，也没有严格的方法判断对错，不要在这个问题上纠结，认真看了此文就彻底明 ...

明白了感谢老师

作者
Author: jiang012582 时间: 2020-5-21 10:27

liyuanhe211 发表于 2020-5-21 05:58
（D3不影响轨道能量）

谢谢老师

作者
Author: exity 时间: 2020-5-21 14:56

liyuanhe211 发表于 2020-5-21 05:58
（D3不影响轨道能量）

D3如果能对优化的构型造成影响的话为啥对轨道能量没影响？

作者
Author: pwzhou 时间: 2020-5-21 15:37

exity 发表于 2020-5-21 14:56
D3如果能对优化的构型造成影响的话为啥对轨道能量没影响？

D3没有包含在求解薛定谔方程的过程中，只是在计算出能量后做一个修正，所以自然不会影响轨道能量。同时，D3对基态和激发态的修正完全一样，所以也不会影响激发能。

作者
Author: exity 时间: 2020-5-21 15:38

pwzhou 发表于 2020-5-21 15:37
D3没有包含在求解薛定谔方程的过程中，只是在计算出能量后做一个修正，所以自然不会影响轨道能量。同时， ...

原来如此，学习了。谢谢

作者
Author: sobereva 时间: 2020-5-23 02:44

exity 发表于 2020-5-21 14:56
D3如果能对优化的构型造成影响的话为啥对轨道能量没影响？

这些问题在此文里有专门说明
谈谈“计算时是否需要加DFT-D3色散校正？”
http://sobereva.com/413（http://bbs.keinsci.com/thread-9772-1-1.html）

作者
Author: exity 时间: 2020-5-23 07:54

sobereva 发表于 2020-5-23 02:44
这些问题在此文里有专门说明
谈谈“计算时是否需要加DFT-D3色散校正？”
http://sobereva.com/413（ht ...

谢谢社长，学习了。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)