计算化学公社

标题: 求助gaussian计算HOMO值准确性判断 [打印本页]

作者
Author: xuhj199508 时间: 2020-7-2 15:47
标题: 求助gaussian计算HOMO值准确性判断
各位老师好！
本人用gaussian计算了一个TADF有机分子（D-pi-A结构），算下来感觉HOMO值不太准确，怀疑是构象的原因。于是对此结构构象搜索后进行了二次优化计算。计算关键词都是# opt freq b3lyp/6-31G(d)。下面为计算结果：第一次计算：HOMO=-0.1903 ZPE=-1933.574464；第二次计算：HOMO=0.19928 ZPE=-1933.573492
Q1：构象搜索后的ZPE能量反而比未构象搜索的能量高，是否说明了第一次计算的HOMO值更加可信？

Q2：附图是两次计算的total energy图，请问能量曲线反复波动的计算，最后收敛的结果可信吗？

Q3：有什么其他方法来判断gaussian计算值的可靠性吗？

请求各位老师解答，不胜感激！

作者
Author: 冰释之川 时间: 2020-7-2 16:50
1. 比较两个异构体的稳定性应当用自由能比较。
2. 都收敛了，如果频率分析没虚频，就算是一个极小点结构，可信。
3. 当前的优化级别没问题，用高斯算出是啥就是啥了。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-2 22:44
ZPE高低既不体现计算合理性，也不体现构象相对(热)稳定性，你拿这个说事完全是莫名其妙，严重误解了ZPE的本质

“HOMO值不太准确”也不知道你怎么判断的，这根本就不是可观测量，根本就没有严格的参照标准，“不太准确”8成是你的错觉。注意看下文
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html）

初学者不要多疑。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)