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标题: 关于deftzvp基组在有机过渡金属配合物中的可用性问题以及泛函选用问题 [打印本页]

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Author: LPY12345 时间: 2020-7-24 09:45
标题: 关于deftzvp基组在有机过渡金属配合物中的可用性问题以及泛函选用问题
各位老师好，我现在计算的体系是有机过渡金属配合物体系（钯为中心金属，不含有过渡金属之间的成键，只有过渡金属与有机配体的成键）。由于def2tzvp（全元素）实在是用不起，因此打算用deftzvp（全元素），但是发现社长在之前发过帖子说deftzvp的最外层P函数弥散程度严重不足（http://bbs.keinsci.com/thread-2430-1-1.html）,请问这个缺陷会不会影响到我的计算准确性，即我是否可以用deftzvp。

另外，我发现我们这个领域当中很多人用wb97xd作为泛函来计算与我相同种类的体系，请问这是否合理，我记得社长之前发过帖子说过wb97xd不适合过渡金属计算，因此想了解对于我们这个半有机半过渡金属的体系wb97xd是否合适，另外还有人提出MN15更适合这个体系，但是MN15不自带色散而且高斯目前也没有内置的色散参数，因此还请问MN15不带色散的话是否可以来计算这个体系（虽然理论上色散貌似对这个体系影响不大），审稿人会不会挑不带色散这个问题。

作者
Author: LPY12345 时间: 2020-7-24 11:27
另外补充我这个体系不打算用混合基组去定义，之前将Pd用的发def2tzvp 其它元素用def2svp几何优化出的结果十分诡异，Pd与其它配体（N,O）之间的键键长甚至缩短至1.3-1.6埃，明显违反化学直觉，之后才打算用的def2tzvp来算所有原子，键长恢复正常，但是很慢。

作者
Author: thanhtam 时间: 2020-7-24 11:45

LPY12345 发表于 2020-7-24 11:27
另外补充我这个体系不打算用混合基组去定义，之前将Pd用的发def2tzvp 其它元素用def2svp几何优化出的结果十 ...

你可能赝势没写对

作者
Author: biogon 时间: 2020-7-24 11:46
按社长那个测试只是IIA元素有问题，别的可以测试看看有没有问题，也可以考虑用def2tzvp（-f）

作者
Author: granvia 时间: 2020-7-24 12:10

biogon 发表于 2020-7-24 11:46
按社长那个测试只是IIA元素有问题，别的可以测试看看有没有问题，也可以考虑用def2tzvp（-f）

Def2TZVP没问题，有问题的是TZVP。你们都没看仔细原文吧

作者
Author: biogon 时间: 2020-7-24 15:21

granvia 发表于 2020-7-24 12:10
Def2TZVP没问题，有问题的是TZVP。你们都没看仔细原文吧

前面说的就是tzvp啊

作者
Author: snljty 时间: 2020-7-24 15:24
本帖最后由 snljty 于 2020-7-24 15:50 编辑

biogon 发表于 2020-7-24 11:46
按社长那个测试只是IIA元素有问题，别的可以测试看看有没有问题，也可以考虑用def2tzvp（-f）

TZVP优化丙酮会得出一个应该为0°的7°的二面角，对称性会C2v降低到C2。

作者
Author: biogon 时间: 2020-7-24 15:34

snljty 发表于 2020-7-24 15:24
TZVP优化丙酮会得出一个应该为0°的7°的二面角，对称性会C2v降低到2。

这问题有点严重啊

作者
Author: LPY12345 时间: 2020-7-24 20:45
感谢各位老师的解答，问题已经解决，是我犯了低级错误，在设定赝势的时候出了问题，最重还是打算选用def2tzvp优化Pd 其他元素用def2svp。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-24 23:42
MN15像M06系列一样，本身就有一定能力描述色散作用，所以加色散校正不是必需的，更何况你的情况对于色散作用的描述又不是重点
给MN15加色散校正也完全可以加，怎么做这里说了：
DFT-D色散校正的使用
http://sobereva.com/210

作者
Author: LPY12345 时间: 2020-7-27 11:26

sobereva 发表于 2020-7-24 23:42
MN15像M06系列一样，本身就有一定能力描述色散作用，所以加色散校正不是必需的，更何况你的情况对于色散作 ...

谢谢社长的指导，我回去立刻做

作者
Author: 409407227 时间: 2020-9-30 10:43
谢谢，学习了

作者
Author: Kalinite 时间: 2022-9-22 15:07

LPY12345 发表于 2020-7-24 11:27
另外补充我这个体系不打算用混合基组去定义，之前将Pd用的发def2tzvp 其它元素用def2svp几何优化出的结果十 ...

今天遇到了类似的情况，Pd-N距离明显过短，然后无法收敛。
Pd def2-SVP（使用g16内置定义） H/C/N 6-31G(d)

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