计算化学公社

标题: 求助，关于质子亲和力PA的计算问题 [打印本页]

作者
Author: j5888xm 时间: 2020-9-2 17:48
标题: 求助，关于质子亲和力PA的计算问题
本帖最后由 j5888xm 于 2020-9-2 19:04 编辑

求助三个问题：
一、质子亲和力PA(proton affinity)，是否可以理解为等于化学键异裂时的离解焓

二、计算PA时需要焓相减，而很多文献并未提及温度，是默认了常温常压吗？

三、PA可以和BDE直接比较吗，从而判断键均裂和异裂的优先程度。

谢谢老师

作者
Author: chemhou 时间: 2020-9-2 20:26
https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc ... 20affinity%20of%20A,with%20the%20neutral%20acid%20AH.

作者
Author: sobereva 时间: 2020-9-3 01:31
1 可。但注意要考虑溶剂效应，溶剂效应对PA的影响极大

2 通常是

3 不是相同层面的概念，放到一起显得莫名其妙。BDE也不是指必须是均裂，片段的状态是你自己定的。

作者
Author: j5888xm 时间: 2020-9-3 09:09

chemhou 发表于 2020-9-2 20:26
https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC2970571/#:~:text=The%20proton%20affinity%20of%20A,with% ...

谢谢

作者
Author: j5888xm 时间: 2020-9-3 09:26
本帖最后由 j5888xm 于 2020-9-3 19:34 编辑

sobereva 发表于 2020-9-3 01:31
1 可。但注意要考虑溶剂效应，溶剂效应对PA的影响极大

2 通常是

好的老师，是不是说，溶剂效应下的均裂离解焓与异裂离解焓，压根就不能直接比，想判断均裂还是异裂要用别的方法

还有，我想计算同一阴离子在多种溶剂下的焓值，是否可以用高精度单点加上低精度焓值呢，或者说有没有其他节省时间的办法

谢谢sob老师

作者
Author: sobereva 时间: 2020-9-4 03:26

j5888xm 发表于 2020-9-3 09:26
好的老师，是不是说，溶剂效应下的均裂离解焓与异裂离解焓，压根就不能直接比，想判断均裂还是异裂要用别 ...

可以比，而且你想算哪种就算那种

你没搞清楚焓和单点是什么关系。那叫高精度单点加上焓的热力学校正量。仔细看Shermo手册的附录部分。
使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据
http://sobereva.com/552（http://bbs.keinsci.com/thread-17494-1-1.html）
为节约时间，opt freq可以在便宜级别下做，这是司空见惯的，见
浅谈为什么优化和振动分析不需要用大基组
http://sobereva.com/387（http://bbs.keinsci.com/thread-6600-1-1.html）

作者
Author: j5888xm 时间: 2020-9-5 09:33

sobereva 发表于 2020-9-4 03:26
可以比，而且你想算哪种就算那种

你没搞清楚焓和单点是什么关系。那叫高精度单点加上焓的热力学校正量 ...

好的，谢谢sob老师解答

作者
Author: ljh123 时间: yesterday 15:44

sobereva 发表于 2020-9-4 03:26
可以比，而且你想算哪种就算那种

你没搞清楚焓和单点是什么关系。那叫高精度单点加上焓的热力学校正量 ...

请问sob老师在，溶剂效应要考虑的话是不是得用显示水模型？

作者
Author: sobereva 时间: yesterday 22:14

ljh123 发表于 2024-11-25 15:44
请问sob老师在，溶剂效应要考虑的话是不是得用显示水模型？

不说具体体系具体问题，问这个没意义

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