计算化学公社

标题: 关于键解离能BDE用的能量求助 [打印本页]

作者
Author: li447fan 时间: 2020-9-16 18:04
标题: 关于键解离能BDE用的能量求助
计算分子的BDE只需要利用单点能相减吗，还是应该也计算频率，加上ZPE呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-9-16 18:18
要考虑ZPE。尤其当参与成键一方是氢原子时，ZPE贡献可以达到5kcal/mol量级，完全不可忽略。
此外最好再加上内能的温度校正项，以及H=U+pV的pV校正（换句话说，直接读取频率计算输出的焓校正，加到单点能上），因为BDE严格的说法是键解离焓（bond dissociation enthalpy）

作者
Author: li447fan 时间: 2020-9-16 20:23

wzkchem5 发表于 2020-9-16 18:18
要考虑ZPE。尤其当参与成键一方是氢原子时，ZPE贡献可以达到5kcal/mol量级，完全不可忽略。
此外最好再加 ...

十分感谢

作者
Author: sobereva 时间: 2020-9-17 12:38
用焓求差
怎么计算焓看
使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据
http://sobereva.com/552（http://bbs.keinsci.com/thread-17494-1-1.html）

并且注意片段也需要优化

除非你想得到没有实际意义的0K下的BDE，否则光加个ZPE没有意义。

作者
Author: li447fan 时间: 2020-9-18 12:06

sobereva 发表于 2020-9-17 12:38
用焓求差
怎么计算焓看
使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据

社长，请问，结合能和BDE的应用区别在于什么地方呢？因为看结合能的计算就很简单，只用EAB-EA-EB就计算了，而BDE要考虑焓的问题。还有一个问题就是在计算100个原子左右的有机物的单点能时，用B3LYPD3/6-311G**足够了吗，还是一定要加弥散6-311+g**呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-9-19 09:15

li447fan 发表于 2020-9-18 12:06
社长，请问，结合能和BDE的应用区别在于什么地方呢？因为看结合能的计算就很简单，只用EAB-EA-EB就计算了 ...

BDE有确切的定义，但“结合能”没有统一的定义，必须自己在文章里写清楚是怎么定义的

显然看你算什么问题，仔细看
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）

作者
Author: linlink 时间: 2024-8-3 22:45

sobereva 发表于 2020-9-19 09:15
BDE有确切的定义，但“结合能”没有统一的定义，必须自己在文章里写清楚是怎么定义的

显然看你算什么 ...

谢谢老师，感谢您的回答，我还有几个问题想请教
1.老师看到您的博文中有计算聚合物gap来一定程度反应聚合物稳定程度的，您博文中的做法是聚合物从一一直增加到16左右然后拟合曲线，看与坐标轴的交点。请问老师对于我这种聚合物，他的链间作用力比较强，请问可以用这种方法吗？或者由于我研究的聚合物是半晶聚合物且结晶度较高，请问有方法可以直接计算晶体的homo-lumo gap吗？
2.老师，想请教multiwfn针对弱相互作用，共价相互作用影响的结构稳定性问题，针对周期性的晶体结构，有没有无需挖团簇或者单链，直接进行计算比较的方法?
3.老师关于解离能垒和解离能等，不知老师有没有博文介绍？
谢谢老师，问题有点多，感谢老师的耐心解答

作者
Author: sobereva 时间: 2024-8-4 07:39

linlink 发表于 2024-8-3 22:45
谢谢老师，感谢您的回答，我还有几个问题想请教
1.老师看到您的博文中有计算聚合物gap来一定程度反应聚 ...

1 博文里只计算了gap，但并没有拿这个衡量稳定程度。拿gap衡量共轭聚合物的稳定程度毫无意义
晶体需要用CP2K算

2 Multiwfn本来就支持周期性体系的波函数分析，我写过大量文章，诸如
使用Multiwfn对周期性体系做键级分析和NAdO分析考察成键特征
http://sobereva.com/719（http://bbs.keinsci.com/thread-47176-1-1.html）
使用Multiwfn结合CP2K做周期性体系的atom-in-molecules (AIM)拓扑分析
http://sobereva.com/717（http://bbs.keinsci.com/thread-46927-1-1.html）
使用Multiwfn考察周期性体系的芳香性
http://sobereva.com/722（http://bbs.keinsci.com/thread-47527-1-1.html）

3 谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)