计算化学公社

标题: 请教电催化中吉布斯自由能的计算的公式问题 [打印本页]

作者
Author: dingniu2 时间: 2020-12-26 11:14
标题: 请教电催化中吉布斯自由能的计算的公式问题
请问各位，Norskov提出的CHE方法做电催化计算，用vasp计算自由能公式为G=Eele+ZPE-TS，这与Gaussian计算的自由能项Sum of electronic and thermal Free Energies=Eele+ZPE+ΔG(0-T)的计算方式不同，请问哪个是对的？为什么？谢谢！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-12-26 13:40
后一个是对的。ΔG(0-T)=pV+ΔU(0-T)-TS，所以前者少了pV+ΔU(0-T)这两项，不过这两项一般很小，忽略掉不至于有明显误差。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-12-27 07:01
G=Eele+ZPE-TS的基本逻辑是明显错误的，由于U(0)=Eele+ZPE，这相当于G(T)=U(0)-TS，而众所周知G(T)=H(T)-TS

相关热力学公式的全面介绍参见Shermo程序手册的附录，仔细弄清楚就不会糊涂、能分辨什么公式是对的什么是错的了
使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据
http://sobereva.com/552（http://bbs.keinsci.com/thread-17494-1-1.html）

作者
Author: dingniu2 时间: 2020-12-27 14:27

sobereva 发表于 2020-12-27 07:01
G=Eele+ZPE-TS的基本逻辑是明显错误的，由于U(0)=Eele+ZPE，这相当于G(T)=U(0)-TS，而众所周知G(T)=H(T)-TS ...

谢谢老师，ΔG=ΔE +ΔZPE -TΔS来自文献J. Phys. Chem. B 2004, 108, 17886-17892，不知是为什么？是不是什么原因忽略了∫CpdT？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-12-28 07:02

dingniu2 发表于 2020-12-27 14:27
谢谢老师，ΔG=ΔE +ΔZPE -TΔS来自文献J. Phys. Chem. B 2004, 108, 17886-17892，不知是为什么？是不 ...

别盲目效仿别人的文章，否则要吃大亏

作者
Author: dingniu2 时间: 2020-12-30 09:30

sobereva 发表于 2020-12-28 07:02
别盲目效仿别人的文章，否则要吃大亏

谢谢老师！

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