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标题: 利用焓值求解BDE的问题 [打印本页]

作者
Author: XZDZ 时间: 2021-3-25 09:42
标题: 利用焓值求解BDE的问题
请问，若利用Gaussian，做振动分析得出热力学数据之后，想要求解体系中某个键的BDE，应该用两个片段（优化后）的焓相加，再减去整体的焓值，但是，这里是应该用H(0)呢，还是用H(T)呢？因为高斯默认情况下计算的是298K, 1 atm的热力学数据。计算完成后得到的log文件中，"sum of electronic and thermal Enthalpies"这一项后面跟的应该是298K下的焓值，但是“sum of electronic and zero-point Energies"后面跟的是0 K下的焓/内能/自由能。我分别用上面的两组参数计算出来之后，得到两个不同的BDE，所以正确的应该是用298K下的焓值，还是0K下的呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-25 12:13
H(T)
和实验测BDE的条件一致

一般做量化的人计算焓不会直接读那个数据，因为opt freq和算单点的级别通常都不同。该怎么做看
使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据
http://sobereva.com/552（http://bbs.keinsci.com/thread-17494-1-1.html）

作者
Author: XZDZ 时间: 2021-3-25 14:08

sobereva 发表于 2021-3-25 12:13
H(T)
和实验测BDE的条件一致

明白了，谢谢老师

作者
Author: XZDZ 时间: 2021-3-25 14:17

sobereva 发表于 2021-3-25 12:13
H(T)
和实验测BDE的条件一致

老师，那如果用热力学组合方法，比如像G3、G4这种来计算的话，直接读取最后的G3 Enthalpy= (或者G4 Enthalpy=)，读取这个值来计算BDE的话，精度应该是可靠的哇？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-25 17:33

XZDZ 发表于 2021-3-25 14:17
老师，那如果用热力学组合方法，比如像G3、G4这种来计算的话，直接读取最后的G3 Enthalpy= (或者G4 Entha ...

是。G3过时了，不要用

作者
Author: XZDZ 时间: 2021-3-25 18:45

sobereva 发表于 2021-3-25 17:33
是。G3过时了，不要用

老师有啥方法推荐吗？或者参考文献呢？
谢谢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-3-25 18:48

XZDZ 发表于 2021-3-25 18:45
老师有啥方法推荐吗？或者参考文献呢？
谢谢

这个取决于你的体系大小以及需要的精度，不能一概而论

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-25 19:13

XZDZ 发表于 2021-3-25 18:45
老师有啥方法推荐吗？或者参考文献呢？
谢谢

http://bbs.keinsci.com/thread-1132-1-1.html

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