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标题: 求助：噻吩环中的C-S共轭键键能计算 [打印本页]

作者
Author: Ansir 时间: 2021-6-17 21:13
标题: 求助：噻吩环中的C-S共轭键键能计算
本帖最后由 Ansir 于 2021-6-17 21:14 编辑

最近希望通过Guassian16计算噻吩，苯并噻吩，二苯并噻吩，苯硫醚，二苯二硫醚，己硫醇这些含硫化合物的C-S键键能，方法如下：
DFT/M062X/6-31g(d,p)，对其进行opt优化后找到其HF能量1，然后分类说明：
1.己硫醇直接断开C-S键，计算两个片段自由基的HF能量2和3，键能为1-（2+3）的绝对值。
2.苯硫醚和二苯二硫醚感觉S和苯环相连存在共轭，是直接断C-S键计算两个片段和硫醇计算方式相同，还是再设计一个共轭体系考虑共轭体系破坏的情况呢？（个人的感觉是可能不太需要，因为苯环整体的共轭没有被破坏？）
3.噻吩，苯并噻吩和二苯并噻吩的C-S键明显处于共轭杂环中，可以通过旋转C-C键断开，但这就明显破坏了共轭，如果要补偿的话，应该设计什么样的体系来探究共轭破坏导致的能量变化呢？呋喃？环戊二烯？可我打断这些体系的C-O或C-C键，不也是相当于计算未知的C-O或C-C键键能么，怎么得到共轭破坏导致的那部分能量变化呢？
论坛搜索中查到了 http://bbs.keinsci.com/thread-3085-1-1.html 此贴，但我的体系中没有多个C-S键，是否可以用普通体系如己硫醇中的C-S键键能和Laplacian键级进行计算？
本人只是刚刚接触量化计算时间很短的菜鸟，还请各位高手指教！
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作者
Author: Ansir 时间: 2021-6-17 21:15
尴尬，己硫醇里少画了一个碳……

作者
Author: fffff 时间: 2021-6-17 22:29
建议先看一下这几篇博文：
简谈量子化学中DFT泛函的选择http://sobereva.com/272
谈谈量子化学中基组的选择http://sobereva.com/336
浅谈为什么优化和振动分析不需要用大基组http://sobereva.com/387
对于普通有机体系一般可以B3LYP/6-31G*几何优化+频率分析，然后用M06-2X搭配3-zeta基组计算能量。即几何优化用小基组，能量计算用大基组。
ps:你图里画的BDE啥意思，如果是键解离焓的话，计算方法和键能不一样，见http://bbs.keinsci.com/thread-7362-1-1.html里李老师的回复
其他问题我不懂

还请大神指导

作者
Author: sobereva 时间: 2021-6-18 01:44
诸如噻吩那种情况，S-C和其它部分耦合太强，原理上就没法计算键能。必须给出个数的话，可以试图用能算C-S键能的情况和拉普拉斯键级的关系试图估计算不了的情况

作者
Author: Ansir 时间: 2021-6-18 09:13

fffff 发表于 2021-6-17 22:29
建议先看一下这几篇博文：
简谈量子化学中DFT泛函的选择http://sobereva.com/272
谈谈量子化学中基组的选 ...

好的，谢谢指教！

作者
Author: Ansir 时间: 2021-6-18 09:14

sobereva 发表于 2021-6-18 01:44
诸如噻吩那种情况，S-C和其它部分耦合太强，原理上就没法计算键能。必须给出个数的话，可以试图用能算C-S键 ...

好的，谢谢社长！

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