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[新手求助] C-H键的BDE应该怎么算呢?

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楼主
大家好,我想请教一下,算C-H键的BDE应该怎么算呢?看了些文献,但是文献里面有的是用焓值计算,有的又是用的total energy,所以有点不太懂了。希望有计算过BDE的大神指点指点,谢谢

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发表于 Post on 2017-11-23 20:07:44 | 只看该作者 Only view this author
键能(BE):片段不优化,电子能相减
键解离能(BDE):片段优化,焓相减

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-24 08:54:26 | 只看该作者 Only view this author
liyuanhe211 发表于 2017-11-23 20:07
键能(BE):片段不优化,电子能相减
键解离能(BDE):片段优化,焓相减

不好意思,再追问一下,这个焓是生成焓呢还是指焓值啊?还需要什么修正量吗?谢谢您的解答

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发表于 Post on 2017-11-24 09:51:11 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2017-11-24 08:54
不好意思,再追问一下,这个焓是生成焓呢还是指焓值啊?还需要什么修正量吗?谢谢您的解答

用生成焓(如果直接得到的是生成焓)相减或计算出的H相减不是完全一样的吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-24 10:45:07 | 只看该作者 Only view this author
liyuanhe211 发表于 2017-11-24 09:51
用生成焓(如果直接得到的是生成焓)相减或计算出的H相减不是完全一样的吗?

咦!对哦~都会抵消的。谢谢您啦,我一下没反应过来。
还有就是,请问,一般计算C-H键,那用什么样的方法和基组比较好呢?是用热力学组合方法呢还是?谢谢

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发表于 Post on 2017-11-24 13:09:15 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2017-11-24 10:45
咦!对哦~都会抵消的。谢谢您啦,我一下没反应过来。
还有就是,请问,一般计算C-H键,那用什么样的方法 ...

热力学组合方法能算的动就用热力学组合方法

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-24 14:13:10 | 只看该作者 Only view this author
liyuanhe211 发表于 2017-11-24 13:09
热力学组合方法能算的动就用热力学组合方法

好的,谢谢老师。那计算出来之后,还需要什么修正吗?比如如果用G4方法算,那需要考虑BSSE吗?

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发表于 Post on 2017-11-24 14:14:33 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2017-11-24 14:13
好的,谢谢老师。那计算出来之后,还需要什么修正吗?比如如果用G4方法算,那需要考虑BSSE吗?

计算化学键键能时若基组合理则考虑BSSE是完全多余的
http://sobereva.com/381
不知道还有什么“修正”想做?校正因子之类的在热力学组合方法里都已经有了

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-24 14:17:43 | 只看该作者 Only view this author
liyuanhe211 发表于 2017-11-24 14:14
计算化学键键能时若基组合理则考虑BSSE是完全多余的
http://sobereva.com/381
不知道还有什么“修正” ...

谢谢老师,我马上去看看这篇博文。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-25 08:29:57 | 只看该作者 Only view this author
liyuanhe211 发表于 2017-11-24 14:14
计算化学键键能时若基组合理则考虑BSSE是完全多余的
http://sobereva.com/381
不知道还有什么“修正” ...

老师,不好意思,又来麻烦您了。我想请问一下,我要算C2H5OH的BDE,那在脱掉一个氢过后,两个片段的优化时,分别该用几重态呢?如果是算O2的O-O键的BDE,那么两个单独的O,是否应该用三重态呢?谢谢老师

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发表于 Post on 2017-11-25 12:21:26 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2017-11-25 08:29
老师,不好意思,又来麻烦您了。我想请问一下,我要算C2H5OH的BDE,那在脱掉一个氢过后,两个片段的优化 ...

C2H5OH均裂后都是二重态
O2均裂后都是三重态
片段状态选取有很大任意性,通常都选取片段基态
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-25 17:31:59 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-11-25 12:21
C2H5OH均裂后都是二重态
O2均裂后都是三重态
片段状态选取有很大任意性,通常都选取片段基态

请问sob老师,就是C2H5OH无论是那个位置的氢脱掉,均裂之后的两个片段都是用二重态么?谢谢老师

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发表于 Post on 2017-11-25 17:37:52 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2017-11-25 17:31
请问sob老师,就是C2H5OH无论是那个位置的氢脱掉,均裂之后的两个片段都是用二重态么?谢谢老师

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-25 18:11:33 | 只看该作者 Only view this author

好的~谢谢老师一直这么耐心的回答问题

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-27 08:37:18 | 只看该作者 Only view this author

sob老师,您好,还想再请教您一下,乙烷和乙烯,它们均裂之后,片段的自旋多重度分别是多少啊?谢谢您了

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