计算化学公社

标题: 找过渡态前进行的固定优化没有虚频，这是不是结构问题？ [打印本页]

作者
Author: SuXXXX 时间: 2021-8-21 10:17
标题: 找过渡态前进行的固定优化没有虚频，这是不是结构问题？
请问一下大家，如果搜寻过渡态前的固定优化没有虚频，是不是我结构出了问题，我调了不同构象，但是结果都是没有虚频。附件是我的输入文件，请大家指导，谢谢大家啦。

作者
Author: fwz3888 时间: 2021-8-21 10:47
目测是个Rh-Nitriene Benzylic C-H Insertion，你要找的是自由基与Rh-N成键的过渡态还是Rh=N攫氢反应的过渡态？

作者
Author: SuXXXX 时间: 2021-8-21 10:58

fwz3888 发表于 2021-8-21 10:47
目测是个Rh-Nitriene Benzylic C-H Insertion，你要找的是自由基与Rh-N成键的过渡态还是Rh=N攫氢反应的过渡 ...

是的，我要找的是自由基与Rh-N成键的过渡态，一直都找不到

作者
Author: fwz3888 时间: 2021-8-21 11:24
第一个问题，初猜结构不合理 C-N太近了
第二个问题，恐怕三重态不能发生成键反应吧？这个我感觉应该是单重态，先做Broken Symmetry

作者
Author: sobereva 时间: 2021-8-21 14:04

SuXXXX 发表于 2021-8-21 10:58
是的，我要找的是自由基与Rh-N成键的过渡态，一直都找不到

当前Rh-N距离明显太近。不知道多大当初猜合适做个键长的柔性扫描

当前体系绝对不能用B3LYP，仔细看
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）

当前写noeigen毫无意义

作者
Author: SuXXXX 时间: 2021-8-21 15:42

fwz3888 发表于 2021-8-21 11:24
第一个问题，初猜结构不合理 C-N太近了
第二个问题，恐怕三重态不能发生成键反应吧？这个我感觉应该是单 ...

我查阅这方面的文献，这个体系单重态和三重态走两种不同的机理，单重态走协同的机理，三重态走分步的机理，我尝试将Rh-N的距离拉大试试，谢谢您！！！！

作者
Author: SuXXXX 时间: 2021-8-21 16:03

sobereva 发表于 2021-8-21 14:04
当前Rh-N距离明显太近。不知道多大当初猜合适做个键长的柔性扫描

当前体系绝对不能用B3LYP，仔细看

谢谢Sob老师，看完这篇文章我打算选用BP86进行计算看看，我之前也看到一篇这个体系的文章，用的就是BP86泛函！

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