计算化学公社

标题: 有机物的HOMO与LUMO计算准确度的问题 [打印本页]

作者
Author: 卒之爱 时间: 2016-1-26 21:34
标题: 有机物的HOMO与LUMO计算准确度的问题
最近做计算有些问题想和大家交流一下，１．对有机物的ＨＯＭＯ与ＬＵＭＯ进行了一些的计算，发现与实验值相差有点大，大家都是使用什么方法，修正ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ的
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．聚合物的计算大家都采用什么方法，有啥好的资料？

作者
Author: 五十八 时间: 2016-1-27 00:06
那个，月初的时候导师上课说过，homo（domo）和lumo的计算以及gap的计算无论是hf还是dft，MP可以计算，但是高阶的MP和CCSD高阶一样计算量巨大，但是一般是用的是MP2就行，但是老师没接着讲下去，估计来年继续。gaussian09d可以算聚合物的有pbc...但是只是上高斯培训的时候用过一次。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-1-27 09:51

五十八发表于 2016-1-27 00:06
那个，月初的时候导师上课说过，homo（domo）和lumo的计算以及gap的计算无论是hf还是dft，MP可以计算，但是 ...

MP属于后HF方法，已经脱离了单电子近似的框架，是不可能计算轨道能量以及gap的。
如果看哪篇文献说用MP2算了gap，一定是作者理论知识不扎实，犯了低级错误。实际上用高斯之类程序做MP2后给出的gap就是HF的gap。HF的gap是严重高估的。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-1-27 09:55
有机分子以及聚合物的性质（包括gap）用B3LYP/6-31G*算就不错。比如ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH, 44, 14-24这篇对于计算共轭寡聚物就怒推B3LYP/6-31G*，这也是共识。

注意HOMO、LUMO能量是单电子近似理论模型下的产物，实验并没法严格地测定到。能测的是IP、EA这样的量。

作者
Author: 一条君 时间: 2021-10-21 19:23
本帖最后由一条君于 2021-10-21 19:27 编辑

sobereva 发表于 2016-1-27 09:55
有机分子以及聚合物的性质（包括gap）用B3LYP/6-31G*算就不错。比如ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH, 44, 14 ...

老师好，这篇文献里用了PBC方法描述HOMO，LUMO（gap）
而您在另一条帖子里是不是说周期性下得到的是能带或晶体轨道，不是分子轨道呢，有点困惑，谢谢
http://bbs.keinsci.com/thread-3366-1-1.html

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-10-21 19:31

一条君发表于 2021-10-21 12:23
老师好，这篇文献里用了PBC方法描述HOMO，LUMO（gap）
而您在另一条帖子里是不是说周期性下得到的是能带 ...

哪篇文献？是不是贴附件没贴上来
文献如果确实是这么说的，那么应该是文献用词不严谨

作者
Author: sobereva 时间: 2021-10-22 02:58

一条君发表于 2021-10-21 19:23
老师好，这篇文献里用了PBC方法描述HOMO，LUMO（gap）
而您在另一条帖子里是不是说周期性下得到的是能带 ...

周期性体系根本不是分子，怎么可能有分子轨道，顶多说晶体轨道
仔细看此文理清概念
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html）

作者
Author: 一条君 时间: 2021-10-22 10:51

wzkchem5 发表于 2021-10-21 19:31
哪篇文献？是不是贴附件没贴上来
文献如果确实是这么说的，那么应该是文献用词不严谨

这篇From Short Conjugated Oligomers to Conjugated Polymers. Lessons from Studies on Long Conjugated Oligomers
不好意思，是我没仔细看，说HOMO gap段落里提到pbc时就换成了band gap。谢谢

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