计算化学公社

标题: Mayer键级与模糊键级计算结果不同 [打印本页]

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-10 17:08
标题: Mayer键级与模糊键级计算结果不同
老师，我想问一下，我做的是过渡金属催化有机物反应，阴离子体系，优化用的是b3lyp/6-31+G(d)，过渡金属是SDD。在计算键级时，发现Mayer键级与模糊键级计算出来的结果正好相反。
Mayer：M-C1为0.294，M-C2为0.334，M-C1<M-C2；模糊键级：M-C1为1.05，M-C2为0.946，M-C1>M-C2。

由于Mayer键级不能使用弥散函数，又在M06-2X/def2-SVP/SDD水平上优化了一次，得到的结果依然不一样。
Mayer：M-C1为0.607，M-C2为0.75，M-C1<M-C2;模糊键级：M-C1为1.121，M-C2为0.997，M-C1>M-C2。
想问一下老师，我该取哪个键级更正确一点？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-3-10 22:06
完全没必要重新优化。而且M06-2X非常不适合算过渡金属配合物这是基本常识，而且def2-SVP才2-zeta还不带弥散函数明显不适合表现带显著负电荷体系的电子结构。用PBE0/def2-TZVP算单点多好
好好看
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）

在这个级别重算后再说

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-11 10:06
好的，谢谢老师

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-13 14:15

sobereva 发表于 2022-3-10 22:06
完全没必要重新优化。而且M06-2X非常不适合算过渡金属配合物这是基本常识，而且def2-SVP才2-zeta还不带弥散 ...

老师，我又用PBE0/def2-TZVP/SDD计算了一下单点，得到的结果是
Mayer：M-C1为0.34，M-C2为0.60，M-C1<M-C2;模糊键级：M-C1为1.05，M-C2为0.95，M-C1>M-C2
想问一下老师，取哪个键级更好呢

作者
Author: sobereva 时间: 2022-3-14 02:10

化小白发表于 2022-3-13 14:15
老师，我又用PBE0/def2-TZVP/SDD计算了一下单点，得到的结果是
Mayer：M-C1为0.34，M-C2为0.60，M-C1M ...

算一下BCP的电子密度，如果M-C2比M-C1大，拿Mayer键级说事

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-14 11:37
老师，我算出来的结果是
M-C1为Density of all electrons: 0.1043503553E+00，M-C2为Density of all electrons: 0.1056431862E+00，M-C1<M-C2
老师，确实是M-C2大一点，那我就用Mayer键级分析，谢谢老师

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-14 11:44

sobereva 发表于 2022-3-14 02:10
算一下BCP的电子密度，如果M-C2比M-C1大，拿Mayer键级说事

老师，我想问一下，如果M-C2键级>M-C1键级，可以说明在断键的时候，M-C1比M-C2先断键吗？并且算出来的断M-C2键的能垒确实比断M-C1键的能垒高

作者
Author: sobereva 时间: 2022-3-15 02:22

化小白发表于 2022-3-14 11:44
老师，我想问一下，如果M-C2键级>M-C1键级，可以说明在断键的时候，M-C1比M-C2先断键吗？并且算出来的断M ...

可以这么解释

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-15 16:18

sobereva 发表于 2022-3-15 02:22
可以这么解释

好的，谢谢老师

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-15 16:23

化小白发表于 2022-3-15 16:18
好的，谢谢老师

老师，计算Mayer键级所用的泛函和基组可以和计算单点时所用的泛函和基组不一样吗？我计算单点用的是M06/ma-def2-tzpv /SDD，而且已经全部算完了

作者
Author: sobereva 时间: 2022-3-16 01:44

化小白发表于 2022-3-15 16:23
老师，计算Mayer键级所用的泛函和基组可以和计算单点时所用的泛函和基组不一样吗？我计算单点用的是M06/m ...

可以
那叫ma-def2-TZVP

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-17 17:40

sobereva 发表于 2022-3-16 01:44
可以
那叫ma-def2-TZVP

好的，谢谢老师提醒，老师，我想问一下，过渡金属M-C和M-O之间的键级也是可通过Mayer键级来比较吧？不是说只有M-C1和M-C2之间才可以相互比较的吧？
老师，可以用RESP拟合静电势电荷计算得到过渡金属M为0.597，C1为-0.594，C2为-0.513，来说明M-C1更难断吗

作者
Author: sobereva 时间: 2022-3-18 06:55

化小白发表于 2022-3-17 17:40
好的，谢谢老师提醒，老师，我想问一下，过渡金属M-C和M-O之间的键级也是可通过Mayer键级来比较吧？不是 ...

可以

原子电荷和键的强弱没直接关系

作者
Author: 化小白 时间: 2022-3-18 11:12

sobereva 发表于 2022-3-18 06:55
可以

原子电荷和键的强弱没直接关系

好的，谢谢老师

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