计算化学公社

标题: 单点校正时是依据什么来选用泛函和基组的？ [打印本页]

作者
Author: 朽木可自雕 时间: 2022-6-3 20:13
标题: 单点校正时是依据什么来选用泛函和基组的？
有一个反应
B3LYP-GD3/6-31G*（过渡金属采用SDD赝势) 时反应吉布斯自由能为-8.5kcal
B3LYP-GD3/6-311+G(d,p)算单点，（过渡金属采用SDD赝势)，吉布斯自由能校正使用B3LYP-GD3/6-31G*时反应吉布斯自由能为-2.1kcal
M06-GD3/6-311+G(d,p) 算单点，（过渡金属采用SDD赝势)，吉布斯自由能校正使用B3LYP-GD3/6-31G*时反应吉布斯自由能为-2.4kcal
M06-GD3/def2tzvp算单点（过渡金属采用SDD赝势)，吉布斯自由能校正使用B3LYP-GD3/6-31G*时反应吉布斯自由能为-0.4kcal

反应能从原来的-8.5kcal到-0.4kcal，请教一下这是为什么？以及该如何选择呢？

作者
Author: chands 时间: 2022-6-3 20:53
说清楚体系。是在同一个结构下算单点能吗？M06是M062-2X吗？能量单位应为kcal/mol.可能单点能的级别太低。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-6-3 20:53
纯粹就是因为6-31G*太小了
double zeta基组不适合算单点能，要算单点能至少triple zeta

作者
Author: snljty2 时间: 2022-6-3 23:19
本帖最后由 snljty2 于 2022-6-3 23:22 编辑

先把卢老师这三篇博文看了。
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
谈谈量子化学中基组的选择
谈谈赝势基组的选用

作者
Author: sobereva 时间: 2022-6-4 01:51
始终记住，不说体系具体特征问计算级别毫无意义
仔细看
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚
http://sobereva.com/620（http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html）

你这种测试就是典型的毫无意义的测试，仔细看
谈谈量子化学研究中什么样的benchmark才有意义
http://sobereva.com/554（http://bbs.keinsci.com/thread-17826-1-1.html）
拿明显精度高的和精度极低的比，发现结果差异大，然后问用什么，这有何意义？算得动高精度的，还测试低精度的作甚？就算要对比也是已知精度都应该比较不错、适合此体系，而且耗时相仿佛的级别。如果不知道哪些级别有纳入对比的价值，说明相关知识过于匮乏。没相关知识的前提下做测试没有任何意义，甚至还会得到误导性的结论，还不如直接就让内行人给你推荐一个计算级别，并且记住对你的体系/问题/计算资源描述得越充分，内行人推荐的级别才可能越适合你的情况。

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2022-6-4 16:15
浅谈为什么优化和振动分析不需要用大基组
http://sobereva.com/387

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