计算化学公社

标题: 求助A+B→C+D反应过渡态能量高于反应物能量之和的问题 [打印本页]

作者
Author: 林守龙 时间: 2022-10-17 14:25
标题: 求助A+B→C+D反应过渡态能量高于反应物能量之和的问题
本人使用高斯在计算一个反应A+B→C+D使用b3lyp/6-311g(2d,d,p)级别进行过渡态搜索和irc验证，使用cbs-qb3进行单点能计算cbs-qb3(0k)，但是出现了一个问题：计算出的过渡态能量低于E(A)+E(B)的能量，请问是什么原因导致的？ (, 下载次数 Times of downloads: 3)

作者
Author: chands 时间: 2022-10-17 14:37
首先我建议用自由能垒，看看自由能垒是否为负，0 K热力学量意义不大。
是否用低级别计算IRC时能垒很小？

可能是无过渡态的反应，论坛首页搜索栏查“无过渡态”。

作者
Author: sobereva 时间: 2022-10-17 14:39
不要自己在标题里手写[求助]这种标签，http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html里明确说了。这次给你改了，以后注意

cbs-qb3(0k)那叫0K下的内能，不叫单点能，仔细看下文
谈谈该从Gaussian输出文件中的什么地方读电子能量
http://sobereva.com/488（http://bbs.keinsci.com/thread-13450-1-1.html）

搞清楚电子能垒、U(0)能垒各是多少。由于过渡态少一个振动模式的贡献（虚频），ZPE通常更小，因此U(0)能垒比电子能垒更小，当电子能垒很小时U(0)能垒可能为负

作者
Author: 林守龙 时间: 2022-10-17 14:41

chands 发表于 2022-10-17 14:37
首先我建议用自由能垒，看看自由能垒是否为负，0 K热力学量意义不大。
是否用低级别计算IRC时能垒很小？
...

好的老师。但是我的确找到了过渡态，而且经过irc验证了，您的意思是用自由能算一下能量差吗

作者
Author: 林守龙 时间: 2022-10-17 14:43

sobereva 发表于 2022-10-17 14:39
不要自己在标题里手写[求助]这种标签，http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html里明确说了。这次给你 ...

好的谢谢老师！

作者
Author: sobereva 时间: 2022-10-17 14:48

林守龙发表于 2022-10-17 14:41
好的老师。但是我的确找到了过渡态，而且经过irc验证了，您的意思是用自由能算一下能量差吗

我没提自由能

如果电子能量、自由能、U(0)这些概念都分不清楚，建议把下文介绍的Shermo程序手册的附录部分仔细看了，了解热力学数据计算的相关常识
使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据
http://sobereva.com/552（http://bbs.keinsci.com/thread-17494-1-1.html）

作者
Author: 林守龙 时间: 2022-10-17 14:59

sobereva 发表于 2022-10-17 14:48
我没提自由能

如果电子能量、自由能、U(0)这些概念都分不清楚，建议把下文介绍的Shermo程序手册的附录 ...

谢谢老师~

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)