计算化学公社

标题: 求助计算同一个反应不同温度下对应的速率常数方法的选择 [打印本页]

作者
Author: DDb 时间: 2023-5-25 11:02
标题: 求助计算同一个反应不同温度下对应的速率常数方法的选择
各位老师好，我想计算一下同一个反应在不同温度下的反应速率常数，可以直接使用sob老师的表格吗？还是选择使用kistheip等其他方法进行拟合计算

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-5-25 18:38
取决于具体反应。得先根据常识和文献类似体系判断，你的体系的variational transition state效应是否明显，隧穿效应是否明显

作者
Author: DDb 时间: 2023-5-25 19:33

wzkchem5 发表于 2023-5-25 18:38
取决于具体反应。得先根据常识和文献类似体系判断，你的体系的variational transition state效应是否明显， ...

老师若是类似于烯烃加成这样的反应呢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-5-26 02:51

DDb 发表于 2023-5-25 12:33
老师若是类似于烯烃加成这样的反应呢

即使把范围缩小到烯烃加成也不能一概而论，例如氢自由基的加成的隧穿、VTST效应比较大，碳自由基的这两种效应就要小一些（尤其隧穿影响很小）。

作者
Author: sobereva 时间: 2023-5-26 02:56
有势垒的情况可以用下面的excel表格计算
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.com/310（http://bbs.keinsci.com/thread-2350-1-1.html）

温度会影响透射系数、变分过渡态效应的大小，注意考虑

作者
Author: DDb 时间: 2023-5-26 09:31

wzkchem5 发表于 2023-5-26 02:51
即使把范围缩小到烯烃加成也不能一概而论，例如氢自由基的加成的隧穿、VTST效应比较大，碳自由基的这两种 ...

谢谢老师

作者
Author: DDb 时间: 2023-5-26 09:31

sobereva 发表于 2023-5-26 02:56
有势垒的情况可以用下面的excel表格计算
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.co ...

谢谢老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)