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标题: 一条能垒图如果存在大于零的部分是否说明这条能垒不合理 [打印本页]

作者
Author: Zyyyy 时间: 2024-1-24 15:37
标题: 一条能垒图如果存在大于零的部分是否说明这条能垒不合理
本帖最后由 Zyyyy 于 2024-1-24 15:40 编辑

经常看到文献存在这样的能垒图
(, 下载次数 Times of downloads: 18)
对于黄线，当底物与催化剂结合之后，自由能升高我能理解，
但是从热力学角度分析，这个过程是不自主发生的，是不是说明这个机理是不合理的，因为模拟得到的过程是不自主发生的
对于后续存在自由能高于0的部分是不是说明这个反应路径和机理是不对的，存在其他路径和机理解释这个反应。

如果一个反应可以发生必要要遵循热力学遵循最小自由能原理如果自由能存在大于零的部分就说明在当前状态是不可能发生的是否说明这条反应路径是不对的

作者
Author: ionexchangeC 时间: 2024-1-24 16:28
自由能变大于0≠不能自发发生，不等式秒了
计算出的自由能大于零只能说明在计算时用到的热力学标准状态下（反应物和生成物的浓度都是1mol/L，如果为气体则压力均为1bar），逆反应比正反应有利，平衡逆向移动，并不说明反应在任何浓度、压力下都绝对不会发生。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-1-25 05:06
根据过渡态理论，自由能垒决定的是反应速率，显然不是说>0反应就发生不了了。要了解一些化学动力学知识，物理化学书里都有讲。另参考下文
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.com/310（http://bbs.keinsci.com/thread-2350-1-1.html）

作者
Author: Zyyyy 时间: 2024-1-26 11:30

sobereva 发表于 2024-1-25 05:06
根据过渡态理论，自由能垒决定的是反应速率，显然不是说>0反应就发生不了了。要了解一些化学动力学知识，物 ...

非常感谢sob老师~

作者
Author: Zyyyy 时间: 2024-1-26 11:31

ionexchangeC 发表于 2024-1-24 16:28
自由能变大于0≠不能自发发生，不等式秒了
计算出的自由能大于零只能说明在计算时用到的热力学标准状态下 ...

明白了~ 非常感谢老师的指导

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