计算化学公社

标题: 关于过渡态理论计算反应速率常数单位的疑问 [打印本页]

作者
Author: Ekko777 时间: 2024-6-6 16:13
标题: 关于过渡态理论计算反应速率常数单位的疑问
使用KiSThelP结合Gaussian计算的结果中k的单位是cm3/molec/s，而使用shermo结合计算表格计算得到的k是1/s。这两个为什么不一样呢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-6-6 16:23
单分子反应和双分子反应的速率常数单位是不一样的。检查是不是其中一个计算你设置错了反应的分子数

作者
Author: Ekko777 时间: 2024-6-6 16:31

wzkchem5 发表于 2024-6-6 16:23
单分子反应和双分子反应的速率常数单位是不一样的。检查是不是其中一个计算你设置错了反应的分子数

老师好，是因为这两个公式不一致吗，是由于其中的配分函数单位不同吗（图片放在下边了）

作者
Author: Ekko777 时间: 2024-6-6 16:31
这是公式

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-6-6 16:42

Ekko777 发表于 2024-6-6 09:31
这是公式

这得看Q是怎么定义的，有没有把浓度的量纲考虑进去。但是总之，任何的计算速率常数的程序或者表格，都应该会允许你设定是单分子反应还是双分子反应，但是默认的设定可能是不同的，所以手动设定一下应该就对了

作者
Author: sobereva 时间: 2024-6-6 17:27
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.com/310（http://bbs.keinsci.com/thread-2350-1-1.html）
里面明确给了单分子和双分子反应的表格，单位明显不同

同样对于双分子反应，cm3/molec和/M之间需要转换单位。

作者
Author: Ekko777 时间: 2024-6-6 17:41

wzkchem5 发表于 2024-6-6 16:42
这得看Q是怎么定义的，有没有把浓度的量纲考虑进去。但是总之，任何的计算速率常数的程序或者表格，都应 ...

老师，主要是我想学习一下，用分配函数这个公式计算的时候，在哪里考虑了浓度的量纲，一直不是很理解

作者
Author: Ekko777 时间: 2024-6-6 17:47

sobereva 发表于 2024-6-6 17:27
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.com/310（http://bbs.keinsci.com/thread-23 ...

明白了，谢谢，老师。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-6-6 17:48

Ekko777 发表于 2024-6-6 10:41
老师，主要是我想学习一下，用分配函数这个公式计算的时候，在哪里考虑了浓度的量纲，一直不是很理解

还是那句话，看配分函数的定义。配分函数的定义不是唯一的，有的人在定义的时候考虑了浓度量纲，有的人没考虑

作者
Author: Ekko777 时间: 2024-6-6 19:40

wzkchem5 发表于 2024-6-6 17:48
还是那句话，看配分函数的定义。配分函数的定义不是唯一的，有的人在定义的时候考虑了浓度量纲，有的人没 ...

明白了，谢谢您

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