计算化学公社

标题: 求助计算的HOMO与LUMO能量与文献偏差大 [打印本页]

作者
Author: 刘庆宏 时间: 2024-9-27 21:02
标题: 求助计算的HOMO与LUMO能量与文献偏差大
各位老师们，我采用了高斯中的方法： CAM-B3LYP/6-31G(d)对文献中的的分子构型进行了模拟，方法也与文献中的一致。

自己模拟出来的HOMO值为：-0.23031，进行单位换算之后是：-0.23031×27.2114=-6.267eV, 而LUMO为：-0.05794，换算之后为：-0.05794×27.2114=-1.577eV。
文献中的：HOMO值为：-6.31eV，LUMO值为-3.56eV

我想问：出现这种偏差是哪里没做对吗？文献中模拟出来的结构具有半导体性质，带隙值也比较低，在可见光区，而我模拟出来的LUMO值总是-0.0几，HOMO值总是-0.2几，换算出来的带隙值都很大，这该怎么解决，请各位老师指点！

作者
Author: sobereva 时间: 2024-9-27 23:45
分子根本没有带隙的概念，仔细看下文搞清楚基本概念
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html）

和文献不符这种问题下文该说的都说了
谈谈重复不出来计算化学文献里的数据的可能原因
http://sobereva.com/678（http://bbs.keinsci.com/thread-38911-1-1.html）

作者
Author: wxyhgk 时间: 2024-9-28 13:49
你给的信息太少，没有文献来源，具体的计算文件和输出文件，只能凭借经验判断.

个人猜测可能计算的时候采用开壳层计算的。导致了 LUMO 的获取你选取错了

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