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标题: 如何解释氢键的本质？ [打印本页]

作者
Author: 15whyhq 时间: 2017-2-19 14:37
标题: 如何解释氢键的本质？
氢键的本质到底是什么？我知道有两种理论：一种是静电作用理论，一种是分子轨道理论，静电作用理论，认为氢键形成的本质是半径很小，正电性很强的 H 原子与电负性较大的 A 原子间的静电吸引作用，此理论已经成功解释了氢键的一些性质，因此得到了人们的普遍认可。
对于静电作用理论大家有没有相关的文献可以给我看看尤其是用静电理论解释氢键性质的文献及其链接麻烦大家分享下，谢谢！
我还是不明白氢键与静电作用的关系？氢键与静电作用可以分开讨论问题吗？麻烦大家帮忙解释下，谢谢！

作者
Author: 冰释之川 时间: 2017-2-19 15:45
本帖最后由冰释之川于 2017-2-19 15:46 编辑

氢键的本质还是静电相互作用（轨道相互作用仅仅是个附属产物）

附上sob老师的PPT：
(, 下载次数 Times of downloads: 79) (, 下载次数 Times of downloads: 84) (, 下载次数 Times of downloads: 83)

作者
Author: ruanyang 时间: 2017-2-19 15:59
可以参考周光耀老师关于氢键研究的文章
http://www.hanspub.org/journal/P ... .aspx?paperID=17710
http://www.hanspub.org/Journal/P ... erID=15363#abstract

作者
Author: sobereva 时间: 2017-2-19 18:20
一般强度的氢键用分子轨道理论解释纯粹就是伪科学。
或者说轨道相互作用对于氢键的效应只是对应于电子密度分布的轻微极化再加上很轻微的电子转移而已，对氢键作用能贡献微乎其微。

这种文章根本不需要求助，你用google学术搜索一搜一大把，综述无数，早被综述烂了。

2L里我的幻灯片已经很明确了，根本不可能把氢键和静电作用分开去说，前者是表象后者是内在。

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-2-19 18:26

sobereva 发表于 2017-2-19 18:20
一般强度的氢键用分子轨道理论解释纯粹就是伪科学。
或者说轨道相互作用对于氢键的效应只是对应于电子密度 ...

好多书、综述、新的通讯还是在用轨道各种分析氢键、pi-pi之类的，经常被人拿来被反驳→_→

作者
Author: sobereva 时间: 2017-2-19 18:33

liyuanhe211 发表于 2017-2-19 18:26
好多书、综述、新的通讯还是在用轨道各种分析氢键、pi-pi之类的，经常被人拿来被反驳→_→

就看引用top级的经典综述就够了
那些更扯的还试图用轨道相互作用讨论pi-pi的引用数目根本上不去
前一阵子坛友在论坛里推荐的DOI: 10.1021/acs.jpca.6b12930也强调了氢键的静电本质。还把NBO E2解释氢键给痛批了一番，大快人心。

作者
Author: 1130240115 时间: 2017-2-19 18:35
两篇IUPAC上关于氢键的文献

作者
Author: 15whyhq 时间: 2017-2-20 21:41
这个分类对吗？可以把氢键分为这三类吗？谢谢！

作者
Author: SigFig 时间: 2017-3-18 11:25
1.具体情况具体分析，如果一个体系强行把D和A挤得很近，肯定是要有ChargeTransfer的
2.MO对于解释某些case有帮助，但不要迷信MO，那种东西跟坐标系一样，随便换。
3.不要纯以引用数看一篇文章的价值，有时候真理掌握在少数人手中，要学会get到别人的point并自己reasoning。
4.氢键也是键，是把一堆原子放的足够近的产物，所以以分析化学键的方法分析氢键并没有什么不妥。
5.定量运算，那种咬文嚼字，捕风捉影的分析没有太多价值。
6.氢键不简单。

作者
Author: smutao 时间: 2017-3-18 11:53

SigFig 发表于 2017-3-18 11:25
1.具体情况具体分析，如果一个体系强行把D和A挤得很近，肯定是要有ChargeTransfer的
2.MO对于解释某些case ...

最近yirong mo在jctc上发了一个文章挺有意思的不过没看太懂
我同意你说的关于DA的概念。氢键、卤键都是需要Donor和acceptor的.

作者
Author: sobereva 时间: 2017-3-18 23:35

15whyhq 发表于 2017-2-20 21:41
这个分类对吗？可以把氢键分为这三类吗？谢谢！

基本合理

作者
Author: xiesilent 时间: 2017-3-19 10:40

15whyhq 发表于 2017-2-20 21:41
这个分类对吗？可以把氢键分为这三类吗？谢谢！

之前写了一篇关于氢键的文章，引用的就是这个分类。这个分类里考虑了键的几何结构，键强度，以及相互作用类型。我认为是比较完善合理的分类。

作者
Author: 1130240115 时间: 2017-3-19 11:21
这篇文章中就有上面的这个表中的分类

作者
Author: Nikky 时间: 2020-9-21 16:26

15whyhq 发表于 2017-2-20 21:41
这个分类对吗？可以把氢键分为这三类吗？谢谢！

你好，请问能麻烦提供一下这篇文章的出处吗？非常感谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2020-9-28 13:28
非常建议看此文
透彻认识氢键本质、简单可靠地估计氢键强度：一篇2019年JCC上的重要研究文章介绍
http://sobereva.com/513（http://bbs.keinsci.com/thread-14600-1-1.html）

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