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标题: 求助优化和单点算出的选择性相反问题解决 [打印本页]

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Author: Jiang127127 时间: 10 hour ago
标题: 求助优化和单点算出的选择性相反问题解决
本帖最后由 Jiang127127 于 2026-4-22 20:50 编辑

请问各位老师，在计算反应的中自由优化算出来的选择性是合理的，选用b3lyp-d3计算方法，6-31G**基组
但是在进行单点计算后，选择性反转了，还高出6Kcal/mol，选用smd溶剂模型，m06计算方法，6-311++G**基组
按照以往经验来看，是不会出现这种选择性反转的现象，请可以如何解决这个问题呢？反应如图所示： (, 下载次数 Times of downloads: 0) , (, 下载次数 Times of downloads: 0)
(, 下载次数 Times of downloads: 0) (, 下载次数 Times of downloads: 0)
1,2加成反应在自由优化中能量更低更有利，但经过单点后反而不利了，1,4加成反应有利了
请问各位老师，对于这种体系和反应，优化和单点算出的选择性相反的问题可以如何解决呢？

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Author: 阮文升-河内国大 时间: 10 hour ago
你应该说清楚这是什么反应，给出反应物结构，结构保密的话也要尽量详细地把能告诉我们的信息都告诉我们，否则根本没法回答

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Author: Luciferly 时间: 9 hour ago
你算自由能的时候加校正量了吗

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Author: Jiang127127 时间: 7 hour ago

Luciferly 发表于 2026-4-22 12:35
你算自由能的时候加校正量了吗

你好，我的命令是#p opt=noeigen freq=noraman b3lyp/genecp empiricaldispersion=gd3bj
请问您说的校正量是指温度或者熵的校正吗？

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Author: sobereva 时间: 7 hour ago
信息不充分，没法确切回答
一个带溶剂模型一个没带溶剂模型、一个大基组一个小基组、并且泛函特征截然不同，哪怕其中一个因素都可能对能量相对高低产生定性影响。在不给出体系非常具体信息的情况下，只能让你每次换一个因素对照结果判断情况。并且没有体系的具体信息，也没法直接告诉你该用什么级别做优化和单点最合适从而免得你乱试。
并且算单点时如果没收敛到几何优化最后一帧对应的电子结构状态，也使得结果没有可比性

没事甭写毫无意义的noraman，认真看下文
常见的多余的和被滥用的Gaussian关键词
http://sobereva.com/331（http://bbs.keinsci.com/thread-3460-1-1.html）

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Author: Jiang127127 时间: 1 hour ago

阮文升-河内国大发表于 2026-4-22 12:14
你应该说清楚这是什么反应，给出反应物结构，结构保密的话也要尽量详细地把能告诉我们的信息都告诉我们，否 ...

谢谢老师的耐心指导！已经给出反应相关信息，辛苦老师再帮助看一下问题出在哪里，谢谢老师！

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Author: Jiang127127 时间: 1 hour ago

sobereva 发表于 2026-4-22 14:45
信息不充分，没法确切回答
一个带溶剂模型一个没带溶剂模型、一个大基组一个小基组、并且泛函特征截然不同 ...

谢谢sob老师的悉心指导，反应的详细信息补充上啦，辛苦老师再帮忙指导一下问题解决，谢谢老师的耐心纠错！我以后一定以更加严谨的态度对待科研！不滥用关键词！

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