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关于求反应速率常数的疑问

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409407227

发布时间: 2019-6-12 19:38

正文摘要:

本帖最后由 409407227 于 2019-6-12 19:41 编辑读到一篇求无过渡态反应的速率常数的计算，文章中这么来求反应速率常数：如下所述：For barrierless reactions, a variational canonical transition state theory ...

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sobereva 发表于 Post on 2019-7-19 23:46:33

长颈鹿先森发表于 2019-7-19 15:14
老师：1、那如果是共价键直接断裂的，柔性扫描后发现没有自由能最大点，能量是一直增大的，请问这种情况 ...

1 扫描到能量平坦之后，把那个位置的自由能减去平衡状态的自由能作为自由能垒
2 轨迹、电子能量、振动频率和热力学校正量分别去考察搞清楚原因

长颈鹿先森 发表于 Post on 2019-7-19 15:14:31

sobereva 发表于 2019-6-12 20:04
1 即计算振动频率不考虑虚频模式（方向顺着IRC）。本身Gaussian输出的自由能也是忽略了虚频的贡献
2 是。 ...

老师：1、那如果是共价键直接断裂的，柔性扫描后发现没有自由能最大点，能量是一直增大的，请问这种情况怎么计算反应速率呢？不能用KiShelp计算速率，请问怎么办呢？
2、我之前发过帖子问过简单分子C2H4断键的反应，对称破缺态下柔性扫描了C2H4的C-C键断裂的过程，发现当C-C原子之间的距离到一定程度后，自由能变化上下起伏，一直搞不懂怎么回事。之前您说过如果每个点都收敛到了真正的基态波函数，能量应该也是连续的，但是我算的一直不连续，很是困扰。

409407227 发表于 Post on 2019-6-12 20:24:55

sobereva 发表于 2019-6-12 20:04
1 即计算振动频率不考虑虚频模式（方向顺着IRC）。本身Gaussian输出的自由能也是忽略了虚频的贡献
2 是。 ...

谢谢卢老师的解答

sobereva 发表于 Post on 2019-6-12 20:04:18

1 即计算振动频率不考虑虚频模式（方向顺着IRC）。本身Gaussian输出的自由能也是忽略了虚频的贡献
2 是。对

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