陈AG 发表于 2025-11-8 18:00 这些配体的那点差异对配位键强度的影响，相对于总强度来说微乎其微，不同方法吻合不上很正常。也没必要非要给个强度顺序，本来就都差不多。而且不是什么情况都能算BDE，不是耗时高低的事，是根本没法严格计算。 |
本帖最后由 陈AG 于 2025-11-8 18:03 编辑 sobereva 发表于 2025-11-7 22:42 老师，对于有机分子，因为BDE计算比较费时，我们原本打算基于以下的计算结果用键级来判断键稳定性（中性基态S0:opt freq b3lyp 6-31G* em=gd3bj;阴离子基态S0-:opt freq b3lyp 6-31G* em=gd3bj -1 2;阳离子基态S0+:opt freq b3lyp 6-31G* em=gd3bj 1 2)，这两天我比较了一下算出来的BDE，和LBO/Mayer/AIM分析结果比较，四个分子，9根键，发现那四个数完全没有规律哎，BDE大，LBO/Mayer/AIM三个有大有小，而且，LBO和Mayer甚至都没有趋势一致。 问题1：这种情况是正常的吗，我学习了一下，是不是四个参数都有道理，不能说他们错误，只能说是不同的原理导致的？ 问题2：那这种情况下，有什么更好的方法吗，还是说非环状结构可以算BDE的就算BDE，算不了的就LBO， |
陈AG 发表于 2025-11-7 11:47 你可以算算V(BCP)和H(BCP)看看都是什么情况 相对于光看ρ(BCP)，LBO/Mayer键级的结果可靠度大概率更高一些，毕竟ρ(BCP)仅仅是三维空间一个点的电子密度而已，蕴含的信息很有限。 |
本帖最后由 陈AG 于 2025-11-7 13:49 编辑 sobereva 发表于 2025-8-7 22:47 sob老师，对于类似体系，我对比了8个Pt-C配位键，发现LBO键级和Mayer键级一致（1>5>6>8>3>4>7>2)，但是和AIM的 ρ(BCP)(7>6>4>2>8>5>1>3)结果不一致，那应该以哪个为准呢？还说说AIM分析不能只看ρ(BCP)的大小，也要结合V(BCP)（ Potential energy density V(r): ）的负值来看呢，怎么结合呢？Multiwfn支持的分析化学键的方法一览 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 |
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sobereva 发表于 2025-8-8 15:13 好，感谢sob大大  |
陈AG 发表于 2025-8-8 09:01 如果你已有实验数据，可以做个相关性分析。如果没有实验数据而光用这个理论信息来预测的话，依据不十分充分，至少讨论的时候别把话说死了 |
sobereva 发表于 2025-8-7 22:47 老师不好意思，我没描述清楚，这三个分子是有机电致发光材料，我想算他们的绿色配位键的BDE，来对比他们在有机电致发光器件中的稳定性，但是我学习了http://bbs.keinsci.com/thread-600-3-1.html里面的讨论之后，感觉只算BDE的话，和他们在器件中的稳定性恐怕不会有良好的正相关关系。 |
陈AG 发表于 2025-8-7 17:52 我不知道你想“算”什么。如果比如你对这三个体系用Multiwfn做AIM拓扑分析，通过对绿色这个键对应的BCP的性质对比键的强度差异，完全可以。 实际上如果是用于描述类似体系间同一个键的键强弱差异，LBO也可以用，并且也可以有挺好的相关性。近来一个同行他发现，不同配体（都是N配位）与Ru的LBO，与配体的Hammet sigma参数有很好的相关性。 |
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老师，对于绿色这根金属配位键，您说“LBO不适合用于含有第四周期及之后元素的成键”，那我可以按照这里氢键的计算方法去算这个配位键吗 |
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一个梨 发表于 2024-3-30 12:13 让Multiwfn把键径生成出来，一看图就明白了 仔细看Multiwfn手册4.2.1节和下文，了解AIM拓扑分析的基本操作常识 使用Multiwfn做拓扑分析以及计算孤对电子角度 http://sobereva.com/108 使用Multiwfn+VMD快速地绘制高质量AIM拓扑分析图（含视频演示） http://sobereva.com/445（http://bbs.keinsci.com/thread-11079-1-1.html） |
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老师我按照你第一种方法拓扑，如图所示，它的内氢键应该怎么判断呢？如何寻找BCP点？它的键能可以用公式计算吗？
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C9999 发表于 2024-3-26 19:47 点右上角的Return关闭图形窗口再输入 |
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沙漠猎人 发表于 2023-7-17 17:43 本来一开始就是对分子间计算提出来的，只不过也能用于分子内。很难理解怎么老有人以为这方法只能用于分子内 仔细看此文 透彻认识氢键本质、简单可靠地估计氢键强度：一篇2019年JCC上的重要研究文章介绍 http://sobereva.com/513（http://bbs.keinsci.com/thread-14600-1-1.html） |
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