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为什么不同激发态优化到了同一势能面，但能量和振子强度不同

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Cain

发布时间: 2020-8-14 10:21

正文摘要:

本帖最后由 Cain 于 2020-8-14 10:45 编辑本人在研究某个分子转子的吸收和发射，以下所有过程都使用pbe1pbe/tzvp scrf(solvent=water) 首先对分子进行基态优化 # PBE1PBE/TZVP opt freq scrf(solvent=water) ...

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Cain 发表于 Post on 2020-8-14 15:23:47

pwzhou 发表于 2020-8-14 12:43
频率分析是必须做的，TDDFT计算激发态频率并没有多耗资源，优化没问题的话，算频率应该不存在算不动的问 ...

嗯好的，十分感谢，我用g16再算一遍，我之前一直用的g09,很耗时。

pwzhou 发表于 Post on 2020-8-14 12:43:03

Cain 发表于 2020-8-14 12:03
谢谢您指点迷津，发现两次激发态优化的S1轨道其实是一样的，确实如您所说MO编号发生了变化！

至于没有 ...

频率分析是必须做的，TDDFT计算激发态频率并没有多耗资源，优化没问题的话，算频率应该不存在算不动的问题，原子数多的话G09的数值计算会很耗时，但是G16不存在这个问题。

Cain 发表于 Post on 2020-8-14 12:03:08

pwzhou 发表于 2020-8-14 11:04
当不同激发态能量接近并且存在交叉时，就会出现你这样的现象。另外，不要单纯看MO的数字，不同构型下的MO的 ...

谢谢您指点迷津，发现两次激发态优化的S1轨道其实是一样的，确实如您所说MO编号发生了变化！

至于没有做频率分析，是因为本身发射光谱的计算结果和实验数据是比较吻合的，激发态频率分析也算不动，因此我就默认这是稳定构型了

pwzhou 发表于 Post on 2020-8-14 11:04:08

本帖最后由 pwzhou 于 2020-8-14 11:05 编辑

当不同激发态能量接近并且存在交叉时，就会出现你这样的现象。另外，不要单纯看MO的数字，不同构型下的MO的编号是会发生变化的，你要仔细分析一下每个构型下每个激发态对应的轨道，然后对这些激发态进行归属，比如是LE还是CT之类的，最后确定你在S0构型下的各个态和后面优化的这些态到底是怎样的对应关系。

另外，你还没有做频率分析，不知道这些优化出来的态到底是不是稳定构型？

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