柔性烷基链是可以自由旋转的,这个时候就可能出现两个稠环存在面对面的pi-pi堆叠,这种情况下有报道说是存在空间电荷转移(TSCT),考虑的时候最好注意一下。文献例如10.1002/anie.201902264,10.1002/anie.202013051。 这类分子在固态和溶剂状态下分子结构肯定不一样,优化结构的时候建议使用博主的gentor做分子构象搜索。 |
侧链和中间的非共轭烷基链都没有特殊影响,和一般共轭化合物同样讨论就行。 不过要适当注意一下轨道能级的物理意义问题(这个问题不仅限于你这类分子,而是所有分子,哪怕完全非共轭或者不是纯有机的分子也存在),参见http://sobereva.com/543 |
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