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侧链基团对主链光吸收范围影响的讨论

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发布时间: 2021-3-17 15:09

正文摘要:

本帖最后由 xiaoxu 于 2021-3-17 15:12 编辑 如图为用b3lyp/6-31g(d)得到的能级图,  PFCZ-IM为有侧链的基团,PFCZ为没有侧链基团的主链基团。我们认为侧链基团对于主链应该影响不大,因为中间有一个非 ...

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tiandikuoyuan 发表于 Post on 2021-3-17 18:35:41
柔性烷基链是可以自由旋转的,这个时候就可能出现两个稠环存在面对面的pi-pi堆叠,这种情况下有报道说是存在空间电荷转移(TSCT),考虑的时候最好注意一下。文献例如10.1002/anie.201902264,10.1002/anie.202013051。
这类分子在固态和溶剂状态下分子结构肯定不一样,优化结构的时候建议使用博主的gentor做分子构象搜索。
wzkchem5 发表于 Post on 2021-3-17 17:51:46
侧链和中间的非共轭烷基链都没有特殊影响,和一般共轭化合物同样讨论就行。
不过要适当注意一下轨道能级的物理意义问题(这个问题不仅限于你这类分子,而是所有分子,哪怕完全非共轭或者不是纯有机的分子也存在),参见http://sobereva.com/543

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