侧链基团对主链光吸收范围影响的讨论

xiaoxu

如图为用b3lyp/6-31g(d)得到的能级图，  PFCZ-IM为有侧链的基团，PFCZ为没有侧链基团的主链基团。我们认为侧链基团对于主链应该影响不大，因为中间有一个非共轭烷基链，小弟想明白关于这种类型化合物的讨论应该着重哪些点，感谢各位前辈们。

wzkchem5

侧链和中间的非共轭烷基链都没有特殊影响，和一般共轭化合物同样讨论就行。
不过要适当注意一下轨道能级的物理意义问题（这个问题不仅限于你这类分子，而是所有分子，哪怕完全非共轭或者不是纯有机的分子也存在），参见http://sobereva.com/543

tiandikuoyuan

柔性烷基链是可以自由旋转的，这个时候就可能出现两个稠环存在面对面的pi-pi堆叠，这种情况下有报道说是存在空间电荷转移（TSCT)，考虑的时候最好注意一下。文献例如10.1002/anie.201902264，10.1002/anie.202013051。
这类分子在固态和溶剂状态下分子结构肯定不一样，优化结构的时候建议使用博主的gentor做分子构象搜索。