求助，用高斯计算CO2水合过程，吉布斯自由能与文献出入较大的原因

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发布时间: 2022-3-28 20:30

我根据文献（http://dx.doi.org/10.1016/j.jcat.2014.06.001）采用了BMK level， PCM溶剂化模型，基组使用6-311++G(d,p),计算了CO2在水中的水解过程。结果表示，产物（H+和HCO3-）与反应物（H2O和CO2）的吉布斯自由 ...

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ionexchangeC 发表于 Post on 2022-3-29 22:55:10

最好是考虑4个水分子与H+形成的H9O4+

chands 发表于 Post on 2022-3-29 18:59:29

你不妨查一下CO2+H2O=H2CO3平衡常数和H2CO3的pKa值，算一下实验Gibbs自由能。

wzkchem5 发表于 Post on 2022-3-29 15:46:45

yzy1995123 发表于 2022-3-29 03:50
老师您好，按您的方法计算后，
H3O+ 吉布斯自由能为 -76.796。减去水的吉布斯自由能后， H+的吉布斯自由 ...

可以试试改用SMD溶剂模型，PCM对溶质和溶剂之间的氢键作用描述不好

yzy1995123 发表于 Post on 2022-3-29 10:50:04

wzkchem5 发表于 2022-3-28 20:59
因为水溶液里H+是以H3O+的形式存在的，所以H+的自由能如果要算的话需要按H3O+的自由能减去H2O的自由能来算 ...

老师您好，按您的方法计算后，
H3O+ 吉布斯自由能为 -76.796。减去水的吉布斯自由能后， H+的吉布斯自由能为-0.37641。
最后换算后求得的反应吉布斯自由能大约为-55kcal/mol，虽然下降了但还是与文献差距较大，想请问还可能是什么原因造成的呀。

yzy1995123 发表于 Post on 2022-3-29 10:28:03

wzkchem5 发表于 2022-3-28 20:59
因为水溶液里H+是以H3O+的形式存在的，所以H+的自由能如果要算的话需要按H3O+的自由能减去H2O的自由能来算 ...

好的，谢谢老师

wzkchem5 发表于 Post on 2022-3-28 20:59:40

因为水溶液里H+是以H3O+的形式存在的，所以H+的自由能如果要算的话需要按H3O+的自由能减去H2O的自由能来算，另外也可以直接采用文献里现成的参考值。
仔细阅读http://sobereva.com/327

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