玉米猫 发表于 2022-11-7 22:28
你好。你这是一个较长的D-A结构分子，激发过程应该是电子转移激发。可以参考这篇博文（http://sobereva.c ...

感谢您的推荐读物，我会好好看看的！

cokie 发表于 2022-11-7 17:04
谢谢您的回复

你好。你这是一个较长的D-A结构分子，激发过程应该是电子转移激发。可以参考这篇博文（http://sobereva.com/628）来讨论硝基对电子转移激发过程的影响，进而讨论与实验现象的关系。

关于分子平面性方面的讨论，可以参考这个帖子 http://bbs.keinsci.com/thread-19901-1-1.html

我也是菜鸟，一点愚见

冰释之川 发表于 2022-11-7 16:48
不要老盯着振子强度，直接用的你计算文件绘制模拟的吸收光谱：
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧 ...

谢谢您的回复


我目前的计算目标是，得到两个结构相似化合物的消光系数大小不同的原因

关于“通过计算文件绘制模拟吸收光谱”中所需要关注的信息，我目前能想到的就是
1. 看模拟出的吸收光谱最大吸收峰对应的波长是否和实际测试的结果相符，来调整泛函的选择
2. 泛函选择恰当后，通过看模拟吸收光谱中，最大吸收峰中参与贡献的Sn态，考虑振子强度及叠加效应，综合分析为什么消光系数不同。

主要是因为我刚接触理论计算不久，对这方面阅读内容较少，暂时没能找到做过类似实验和分析的论文。请问老师，除了上述方法外，是否还有其他需要参考的“绘制的模拟光谱中”提供的信息吗？

谢谢您

cokie 发表于 2022-11-7 16:45
谢谢老师的回答！

1. 我后续的调整是否可以理解为，首先先调整泛函，将最大吸收峰对应的波长和光谱测 ...

不要老盯着振子强度，直接用的你计算文件绘制模拟的吸收光谱：
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314（http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html）

wzkchem5 发表于 2022-11-7 14:24
实验只能测得消光系数，不能直接测振子强度。而对于有多个很接近的激发态的体系，振子强度小未必消光系数大 ...

谢谢老师的回答！

1. 我后续的调整是否可以理解为，首先先调整泛函，将最大吸收峰对应的波长和光谱测试得到的最大吸收峰对应的波长尽可能匹配。然后再对此结果下得到的振子强度（考虑振子强度的叠加）。这样吗

2. 另外就是若两个激发态（如 S1(对应f1) 和 S2(对应f2) ）振子强度存在叠加，请问有一个具体公式可以将其换算得到一个新的“总振子强度”（f1+2）吗？还是说只可以得到一个定性的结果呢？

实验只能测得消光系数，不能直接测振子强度。而对于有多个很接近的激发态的体系，振子强度小未必消光系数大。比如化合物1的S1、S2都在700nm附近，振子强度都是0.8；化合物2的S1在700nm，S2在500nm，振子强度都是1.2。那仍然很可能是化合物1的消光系数大，因为化合物1的S1、S2振子强度可以叠加，而化合物2没有叠加。要作出UV-Vis图以后才可以确切地判断是否和实验结果相符。