cokie 发表于 2022-11-11 17:20
感谢sob老师的指正！

step1:

1 这类体系TDDFT应该优先考虑CAM-B3LYP、PBE38等泛函，或者用w调控的泛函（看http://sobereva.com/346）。还可以用ORCA做双杂化泛函的TDDFT、DLPNO-STEOM-CCSD，但都要贵得多。CAM-B3LYP不是优化基态的什么好的选择

2 没完整的结构和你截取的结构，没法准确判断

sobereva 发表于 2022-11-11 11:34
优化用的什么基组都没说，提问完全没意义

这么凑数据根本没意义，用一个明显不适合的冷门泛函算出来好结 ...

感谢sob老师的指正！

step1:
我在优化大共轭D-A结构时（该大共轭D-A结构为聚合物的重复单元，端碳封了甲基），选用的基组和泛函是： cam-b3lyp/6-31G(d) em=gd3bj scrf=(pcm,solvent=THF)

step2:
优化好的结构无虚频，使用优化好的结构进行tddft计算用以得到紫外吸光光谱。
（td(nstates=30) PBE1PBE/TZVP scrf=(solvent=thf, smd)）


不考虑人为错误的情况下（如结构画错，光谱测过等，因为已经多次确认和重复实验）想请教老师您：
1. 计算uv-vis光谱，我在优化和做tddft时均保持了泛函的一致，导致激发能被高估光谱蓝移后，我想通过更换泛函来调整计算结果，请问针对我的化合物体系，可以选择其他哪些泛函呢？可供更改的泛函的有什么限制呢？
2. 我只希望得到化合物结构平面性的对比、并且定性的看哪些激发过程的振子强度，影响了紫外光谱于800nm处的吸收，可以通过这样算重复单元这样简化的方法来做吗？还是任何涉及周期性体系必须通过CP2K+multiwfn这样的组合来分析呢？

再次谢谢老师！

优化用的什么基组都没说，提问完全没意义

这么凑数据根本没意义，用一个明显不适合的冷门泛函算出来好结果，内行人一看就知道是瞎凑的，必定是其它地方存在问题导致的误差抵消。D-A体系有很多显著的CT态，O3LYP这种泛函明显都不靠谱，还很容易出现ghost态。