我倒觉得lz的问题在于没有理解Mayer键级的本质含义。Mayer键级（或者正交原子基函数下的Wiberg键级）是衡量两原子间电子对共享的平均程度的——绝对平均共享，键级为1；绝对不平均共享（即百分百极化或离子性），则键级为0。对于同类型的共价键，并且在平衡几何构型的键长范围，Mayer键级近似与键强度有相关性。具体回到lz的问题，当拉长C—C键时，由于是均裂，所以CC间的电子对始终被两原子所平均共享，这就是为什么当CC拉得很长时Mayer键级仍然接近于1的原因。

sobereva 发表于 2022-11-30 10:39
成键还是断键没有一刀切的标准，下文明确说了
谈谈原子间是否成键的判断问题
http://sobereva.com/414（h ...

感谢sob老师解答！

成键还是断键没有一刀切的标准，下文明确说了
谈谈原子间是否成键的判断问题
http://sobereva.com/414（http://bbs.keinsci.com/thread-9840-1-1.html）

Mayer键级对解离行为缺乏正确的描述，没法拿来说事。泛函的HF成分越大，对称破缺出现的倾向性越强，对称破缺出现的点（不稳定点）越早，这只是理论计算层面上的概念，并没有化学上的意义。

把键相对于平衡距离严重缩短时用拉普拉斯键级并不能讨论什么。

wzkchem5 发表于 2022-11-29 23:16
Mayer键级的拐点对应于RKS参考态出现不稳定性的点，而RKS参考态在多少键长下出现不稳定性和泛函精度关系很 ...

明白了，感谢解答！

Mayer键级的拐点对应于RKS参考态出现不稳定性的点，而RKS参考态在多少键长下出现不稳定性和泛函精度关系很大，不是体系的固有性质，所以Mayer键级的拐点的化学意义很有限。事实上可以证明，如果用精确的泛函来计算，那么即使这根键拉到无穷长，Mayer键级也不会降到0，而是趋于1附近的某个值，也就是没有拐点。