sobereva 发表于 2023-4-13 17:37
就是∫∫ρ(r1)ρ(r2)/r12 dr1dr2，根据轨道的概率密度分布，以及库仑算符的形式，自然能想象出结果由什么 ...

好的，谢谢老师

wzkchem5 发表于 2023-4-13 16:59
从数学上容易得到以下结论（建议自己推一遍）：
当轨道i和轨道a的空间分布范围远小于两者的距离时，J基本 ...

好的，谢谢老师

就是∫∫ρ(r1)ρ(r2)/r12 dr1dr2，根据轨道的概率密度分布，以及库仑算符的形式，自然能想象出结果由什么因素决定。比如两个轨道的分布都局域在同一块很小的区域，必然J就会很大

从数学上容易得到以下结论（建议自己推一遍）：
当轨道i和轨道a的空间分布范围远小于两者的距离时，J基本只和i、a的空间距离有关，i、a越远J越小；
当轨道i和轨道a的空间分布范围有一者较大时，J主要和其中分布范围较大的那个轨道的分布范围有关，分布范围越大J越小。