别这样那样了，环境变量缺胳膊少腿。一次性解决，合理示例如下
export PATH=/opt/openmpi-4.1.1/bin:$PATH
export CPATH=/opt/openmpi-4.1.1/include:$CPATH
export LD_LIBRARY_PATH=/opt/openmpi-4.1.1/lib:$LD_LIBRARY_PATH

export PATH=/opt/orca_5_0_4:$PATH
export LD_LIBRARY_PATH=/opt/orca_5_0_4:$LD_LIBRARY_PATH
alias orca='/opt/orca_5_0_4/orca'
原有的ORCA环境变量删掉，把上述环境变量写进你的~/.bashrc文件，或者写进你提交ORCA任务的脚本里，路径根据你本机真实路径稍加修改。

http://bbs.keinsci.com/thread-26418-1-1.html
试试这个，应该可以解决问题。

原因，你手里的openMPI未正确支持IB设备。

后者只是warning（提示计算可能会比较慢，不是不能算），不是报错，如果计算正常进行那么可以忽略这些warning