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势能面交叉点相关问题，计算方法、过渡态、IRC等

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ZetaFunction

发布时间: 2023-12-6 17:56

正文摘要:

各位老师好，我最近打算研究一个有氧气参与的有机反应，体系原子数视情况在50-100个原子之间浮动，体系中没有过渡金属和其他重原子，反应在常温常压下发生且不涉及光激发。由于最终产物是闭壳层分子，反应过程中必然 ...

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Eva 发表于 Post on 2025-1-7 16:45:10

ZetaFunction 发表于 2023-12-8 04:48
另外我还想明确一下绝热过程和非绝热过程的定义。

以一楼中的图片里的势能面为例，是否实际的电子态不会 ...

楼主搞明白了嘛，我也想弄明白，最近在考虑三重态和单重态之间的势能面交叉问题

ZetaFunction 发表于 Post on 2023-12-8 04:48:17

另外我还想明确一下绝热过程和非绝热过程的定义。

以一楼中的图片里的势能面为例，是否实际的电子态不会出现真正的势能面交叉，而是想图中实线一样基态和激发态始终存在能带？势能面交叉不论是MECP还是圆锥交叉都只不过是因为没有充分考虑组态相关或者旋轨耦合效应，相交的两个组态并不是实际哈密顿算子真正的特征态？

绝热状态的定义是在势能面上的每个位置都充分弛豫，所以实际绝热态下基态的运动轨迹是沿着图中下方的实现移动？

实验中观察到一些分子的激发态可以维持相当长一段时间，也就是走图中虚线的轨迹。是否是因为此时实际电子态在交叉点附近的能级差异太微小，以至于轻微的扰动就可以跃过，伯恩-奥本海默近似不再成立？

ZetaFunction 发表于 Post on 2023-12-6 19:14:54

fatpig 发表于 2023-12-6 18:37
先用 open-shell singlet 试试，不一定要自旋翻转的...

反应前是一个闭壳层分子和三线态的氧气，反应后是闭壳层产物，中间体有可能存在极化单重态，但是自旋翻转必然存在与其中某一步。

fatpig 发表于 Post on 2023-12-6 18:37:03

先用 open-shell singlet 试试，不一定要自旋翻转的...

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